[发明专利]一种FCC汽油加氢催化剂的开工方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种FCC汽油加氢催化剂的开工方法，特别适合高硫、高烯烃FCC原料的开工方法。

背景技术

为了减少汽车尾气中有害物质的排放量，国家对汽油中的硫含量、烯烃含量要求越来越高。2010年，北京、上海、广州已经开始执行国Ⅳ标准，到2015年，将在全国范围内执行国Ⅳ标准。针对国内现有汽油池中FCC汽油占70%的现状，FCC汽油加氢改质技术，将成为未来几十年内中国汽油升级的重要手段。

国外在FCC汽油加氢改质领域，以IFP成功开发的Prime-G技术为代表，采用加氢预处理-切割-重汽油加氢技术路线，很好的满足国Ⅳ汽油质量升级的要求。国内在FCC汽油加氢改质领域的研究也较多，其中，抚顺石油化工研究院成功开发的TMD工艺技术，采用加氢预处理-改质-加氢脱硫的技术路线，中国石油开发的GARDES技术，采用选择性加氢脱硫-辛烷值恢复技术路线。由于FCC汽油加氢改质过程需要解决脱硫、降烯烃、保持辛烷值三方面的技术指标，导致FCC汽油加氢技术通常采用两段或以上工艺才能满足质量升级的要求。

CN200510047487.X公开一种FCC汽油加氢脱硫降烯烃技术的开工方法。包括：在预硫化条件下，将硫化剂、氢气和硫化油与汽油改质催化剂接触，硫化剂可以是本领域中常用的硫化剂，如二硫化碳、有机硫化物、二硫化物或多硫化物、噻吩化合物、单质硫和硫化氢等中的一种或几种，温度为150℃～460℃，接触的压力为0.5MPa～10.0MPa，接触时间为10小时～50小时，氢油体积比为50～5000，液时空速为0.5小时-1～15.0小时^-1，最终硫化温度：340℃。预硫化结束后，换进FCC汽油原料；所述的硫化油为重整生成油。该发明在常规湿法硫化过程的基础上，选用重整生成油作为硫化油，可以避免开工初期温升过高，降低催化剂积炭量，使催化剂的活性稳定性明显提高。但该发明没有明确记载开车温度。类似还有CN1422179，CN101492606，CN101724442。CN200710012674.3公开了一种劣质汽油加氢精制的开工方法，采用较短的低温硫化时间，具体过程为：将催化剂装于反应器中，在200℃～260℃低温下硫化6～12小时，在300℃～380℃高温下硫化6～12小时，得到硫化态催化剂。硫化后将床层温度调整至所需温度，进行劣质汽油原料的加氢精制反应。硫化开工过程后(即减少低温硫化时间)，提高了劣质汽油原料的加氢脱硫性能，同时降低了汽油原料中烯烃加氢饱和性能，达到了深度脱硫和辛烷值损失减少的双重目标。可将FCC汽油的硫含量由660μg/g降低到26μg/g(HDS率96.1％)，烯烃含量由31.0v％降低到26.2v％(烯烃饱和率15.5％)，研究法辛烷值RON损失0.6个单位，C₅⁺汽油收率99.9wt％，可以将劣质FCC汽油加工为硫含量≯50μg/g的优质清洁产品。从表2中可以看出：本发明的方法可将FCC汽油的硫含量由660μg/g降低到41μg/g(HDS率93.8％)，烯烃含量由31.0v％降低到25.5v％(烯烃饱和率18.7％)，研究法辛烷值RON损失0.9个单位，C₅⁺汽油收率99.9wt％，可以将劣质FCC汽油加工为硫含量≯50μg/g的优质清洁产品。CN200810228358.4公开一种减少汽油深度加氢脱硫辛烷值损失的方法，首先将催化剂进行预硫化处理，然后在汽油加氢脱硫条件下进行劣质汽油原料的加氢脱硫处理，其特征在于催化剂进行预硫化处理采用如下过程：将催化剂装置反应器中，在220℃～240℃下硫化6～12小时，在(＞240℃)至260℃下硫化6～12小时，硫化温度≯260℃。脱硫率90%左右，烯烃饱和率35%～42.5%，RON损失1.3～2.2。