[发明专利]聚合性组合物

说明书

技术领域

本发明涉及用于牙科治疗领域的聚合性组合物。特别地，本发明涉及在湿润条件下如在牙科治疗的口腔内显示良好的固化性、显示长期储存稳定性、并且在固化时不变色且无毒的聚合性组合物。

背景技术

在牙科治疗领域中，使用假体如齿冠、齿桥和嵌体以修复或置换损失或有缺陷的牙齿或口腔组织。作为用于将这些假体粘附到牙齿上的材料，主要使用包含聚合性树脂和填料粒子的组合物；这些组合物通过诸如常温(化学)聚合和光聚合的机理固化。

为了实现包含自由基聚合性甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等单体，低聚物和预聚物的聚合性组合物的常温聚合，通常使用的手段是由氧化剂与还原剂组合的氧化还原自由基聚合引发剂体系。例如，其中将作为氧化剂的有机过氧化物与作为还原剂的芳香族叔胺组合的聚合引发剂已经使用了很多年(参见，例如，日本特开平10-338610A号公报)。在无水条件下，该引发剂对单体的聚合性不存在问题，但是在湿润环境下如在口腔内，有时会发生单体的聚合受到抑制。

如上所述，用于牙科治疗领域的聚合性组合物需要在湿润环境下如在口腔内聚合。为此，要求聚合催化剂能够暴露在水中而不遭受聚合活性的下降，但是已知满足该要求的聚合催化剂不是很多。非常少的例外是由水溶性还原剂如抗坏血酸和水溶性氧化剂如过硫酸盐组成的聚合引发剂体系(参见，例如，日本特表平8-500080号公报)。该引发剂体系即使在水的存在下也显示良好的固化性能。然而，实际上，该引发剂体系的储存稳定性太低而使得必须特意地将氧化剂或还原剂或二者封入微胶囊。

上述方法的另一个问题是含有抗坏血酸的聚合物经历变色；为了解决该问题，提出了抗坏血酸的预先金属络合，但是该方法存在要求非常复杂的工艺的另一个问题(参见，例如，WO95/22955)。

本发明的受让人以前开发了由过氧化氢异丙苯、硫脲衍生物和钒化合物组成的聚合引发剂体系(参见，日本特开2012-51856号公报)。该体系被认为是有用的，因为其不仅确保突出的固化性能，而且确保良好的储存稳定性。然而，大多数硫脲衍生物的毒性非常高，并且特别地作为优异聚合引发剂的乙酰硫脲和N-苯甲酰硫脲对人体有剧毒，因此即使少量使用，它们也不适合作为牙科材料的成分用于口腔内。

发明内容

因此，本发明的目的是提供在湿润条件下如在牙科治疗的口腔内显示良好的固化性、显示长期储存稳定性、并且在固化时不变色且无毒的聚合性组合物。

本发明人进行了深入研究以解决上述问题，并且发现，会在湿润条件下显示突出的固化性、显示突出的长期储存稳定性、并且在固化时不变色且无毒的聚合性组合物通过使用由有机过氧化物、半胱氨酸类和聚合促进剂组成的聚合引发剂体系而获得，其中引入有机过氧化物作为氧化剂且引入半胱氨酸类作为还原剂。在此发现的基础上完成本发明。

简略地，本发明提供一种聚合性组合物，包含第一成分和第二成分，所述第一成分包含(甲基)丙烯酸酯和作为氧化剂的有机过氧化物，所述第二成分包含(甲基)丙烯酸酯和作为还原剂的半胱氨酸类，所述半胱氨酸类的部分结构由下述结构式表示，所述第一成分和/或所述第二成分进一步包含聚合促进剂：

根据本发明的聚合性组合物是在湿润条件下如在牙科治疗的口腔内显示良好的固化性、显示长期储存稳定性、并且在固化时不变色且无毒的优异产品。

具体实施方式

根据本发明的聚合性组合物利用以氧化剂和还原剂的氧化还原反应而实现的(甲基)丙烯酸酯的自由基聚合；在第一成分中引入(甲基)丙烯酸酯和作为氧化剂的有机过氧化物，而在第二成分中引入(甲基)丙烯酸酯和作为还原剂的半胱氨酸类；此外，在第一成分和/或第二成分中引入聚合促进剂。由于第一成分和第二成分都含有(甲基)丙烯酸酯，因此它们基本上处于糊膏状。