[发明专利]一种六氟锑酸银的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工领域精细化学品的制备，尤其涉及一种六氟锑酸银的制备方法。属新材料技术领域。

技术背景

六氟锑酸银中的六氟锑酸根阴离子属于正八面体的稳定结构，它的配位能力，也就是提供电子对的能力很弱，属于非配位阴离子，所以其对银离子的吸引也很弱，正因为这样所以银离子变得很活泼，容易与其它物质形成阳离子自由基，也正是因为它的这一性质使它成为了一种性能非常好的催化剂，比起一般的催化剂，它的选择性更高，稳定性更高，使用寿命更长。六氟锑酸银主要用于有机合成中，如末端炔烃的酮化，丙炔醇和丙烯醇的五元环化；六氟锑酸银还能与一些物质（如环二甲基硅氧烷）形成稳定的网络结构，这将为新型材料的研究开辟一条新大路。国内对其的研究基本上为零，所需产品都靠进口，主要原因是因为其产业化生产困难，生产条件苛刻。目前六氟锑酸银的制备主要有：

（1）氟化银在五氟化锑的无水氢氟酸溶液中反应生成六氟锑酸银（参见文献：A.F.Clifford, H.C.Beachell, W.M.Jack.the hydrogen fluoride solvent system-I a qualitative survey of acids[J].inorg.Nucl.Chem,1957,5:57-70.）。其反应方程式如下：

AgF+SbF₅→AgSbF₆↓

（2）四氟硼酸银与五氟化锑在无水氢氟酸中反应生成六氟锑酸银（参见文献：Zoran Mazej,Primoz Benkic.silver(I) undecafluorodiantimonate(V) [J]. inorg.Chem,2003,42:8337-8343.）。其反应方程式如下：

AgBF₄+SbF₅→AgSbF₆↓+BF₃

缺点：条件苛刻，反应要在无水氢氟酸中进行。所用原料五氟化锑，四氟硼酸银制备复杂，价格昂贵。

发明内容

本发明提供了一种六氟锑酸银的制备方法，与现有技术方法相比，反应条件相对温和，生产成本相对低廉。

本发明采用技术方案如下：一种六氟锑酸银的制备方法，其特征在于：焦锑酸钠与硝酸银直接在氢氟酸溶液中反应一定时间，然后通过多次重结晶得到六氟锑酸银；

其具体步骤如下：

（1）六氟锑酸银母液制备

在303～323K温度下，等摩尔量的焦锑酸钠固体与硝酸银固体，在质量百分比浓度为40%的氢氟酸溶液中反应1～6小时，液固体积质量比为1～3:1 ml/g；反应在反应容器中进行，反应时保持密封；

（2）母液浓缩

打开真空泵，使六氟锑酸银母液在303～323K温度下进行真空浓缩4～10小时；

（3）浓缩母液冷却结晶

使浓缩母液冷却至275～283K，停留1～4小时；快速抽滤，得晶体；抽滤后液返回母液进行浓缩；

（4）重结晶

上述浓缩母液冷却结晶得到的晶体用水在323～373K溶解，再冷却至275～283K进行重结晶，反复6～12次，得到白色六氟锑酸银晶体在真空303～323K下干燥，纯度在95%～98%。

所述的焦锑酸钠固体、硝酸银固体以及氢氟酸溶液均为分析纯、水为去离子水。

所述的反应容器材质为聚四氟乙烯。

本发明与其他制备方法相比较，有以下优点：

用价格相对低廉的焦锑酸钠与硝酸银在氟化氢水溶液中一步制得六氟锑酸银，工艺简单，生产成本低。

具体实施方式

实施例1：称取24.68g焦锑酸钠与16.987g硝酸银，加入内衬聚四氟乙烯的150mL的圆底反应器皿中，快速量取60mL氢氟酸倒入，立即盖上插有搅拌棒的聚四氟乙烯盖子，打开搅拌器，反应4小时，真空浓缩4小时，冷却至275K，停留1小时，快速抽滤，所得晶体用45mL水在323K溶解，冷却至283K，停留1小时，抽滤，重结晶6次，最后干燥得到24.18g白色固体六氟锑酸银，其成分为（%）：Ag31.25、Sb 35.36、F33.39，Ag的回收率为70%，Sb的回收率为70.20%。