[发明专利]耐腐蚀性铜合金管在审
申请号: | 201310573063.1 | 申请日: | 2013-11-15 |
公开(公告)号: | CN103866159A | 公开(公告)日: | 2014-06-18 |
发明(设计)人: | 细木哲郎 | 申请(专利权)人: | 株式会社科倍可菱材料 |
主分类号: | C22C9/05 | 分类号: | C22C9/05;F28F21/08;F28F1/40;F28F19/06 |
代理公司: | 中科专利商标代理有限责任公司 11021 | 代理人: | 王玉玲 |
地址: | 日本国*** | 国省代码: | 日本;JP |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 腐蚀性 铜合金 | ||
技术领域
本发明涉及在制冷剂用配管或热交换器用配管中,使对于其上发生的蚁巢状腐蚀的耐腐蚀性提高的耐腐蚀性铜合金管,涉及抑制了变色感受性的耐腐蚀性铜合金管。还有,在本说明书中,称作铜管的情况也包括铜合金管。
背景技术
随着近年来的住宅的高气密化,从建材所使用的粘接剂或木材释放出的挥发性有机化合物(VOC)会不轻易排放到屋外。在该VOC中,含有使铜管的蚁巢状腐蚀发生的物质。空调的室内机也大多使用的磷脱氧铜管(JIS·H3300·C1220),由于蚁巢状腐蚀而发生孔裂,管内的氟利昂等的制冷剂泄漏,空调丧失功能的问题多发。
对于蚁巢状腐蚀,本申请的申请人,在专利文献1至5中,提出了各种提高耐蚁巢状腐蚀性的铜合金管,并在实际中得到采用。
例如,以防止蚁巢状腐蚀为目的,在专利文献1中公开有一种热交换器用耐腐蚀铜合金管。在该专利文献1中公开的是,将[氧化物的分子体积]/[母材金属的原子体积]为1.7~3.0的金属元素(Mn、Fe、Co)的至少一种添加到Cu中,以厚度形成氧化物的分子体积相对于母材适当的金属元素氧化物的氧化皮膜,该氧化皮膜致密而使缺陷变少,能够获得主要由低级羧酸造成的耐蚁巢状腐蚀性。
另外,在专利文献2公开有一种翅片管型热交换器,其是将专利文献1的耐腐蚀性铜合金管用于热交换器而使耐蚁巢状腐蚀性提高。
此外,在专利文献3中公开有一种耐蚁巢状腐蚀铜合金管,其是规定氧量及添加元素的添加量,考虑热交换器的制作所必要的硬钎焊时的氢脆化防止、弯曲加工性、及硬钎焊时的耐热强度等的性能,以适于热交换器的制作。
此外,在专利文献4中公开有一种具有优异的耐蚁巢状腐蚀性铜合金管,其以规定量含有氧化物的标准生成焓在169kJ/mol以下的添加元素(Zn、Mn、Sn、Co),通过实施规定的热処理,从而形成添加元素主体的氧化皮膜。
此外,在专利文献5中公开有一种耐腐蚀性铜合金管,其通过含有Mn、Fe、Co、Mg、Ni、Cr、Ti、Zr和P等,在据SIMS分析的距表面1~100nm的深度的地方,具有这些添加成分作为氧化物而以一定量浓缩的浓缩层,从而具有优异的耐蚁巢状腐蚀性。
【先行技術文献】
【专利文献】
【专利文献1】专利第2942096号公报
【专利文献2】专利第3046471号公报
【专利文献3】特开平06-192773号公报
【专利文献4】特开平07-019786号公报
【专利文献5】专利第4963078号公报
上述的提高了耐蚁巢状腐蚀性的铜合金管,分别能够确认到有效性,但空调所曝露的环境更加恶化,要求有更高的耐蚁巢状腐蚀性。
对于蚁巢状腐蚀,公知的有铜合金所含的P少或不含的方式耐腐蚀性优异。例如,如专利文献5所示,在含有Mn、Fe、Co、Mg、Ni、Cr、Ti、Zr,耐蚁巢状腐蚀性提高了的铜合金管中,通过使P极少或不添加P来确保高耐蚁巢状腐蚀性。
然而,在使P的含量极少或不含P的铜合金管中,退火后的平绕盘管上容易发生铜卷内侧变色(あんこ変色)。另外,在制造后的铜合金管的保管中,管外表面容易发生氧化变色。这些氧化变色的铜合金管,因为表面的摩擦系数高,难以滑动,所以在空调的组装工序中,弯曲加工和对铝翅片的插入等的生产率降低。因此,需要避免铜合金管的表面的氧化变色。
发明内容
本发明鉴于这样的问题点而形成,其目的在于,提供一种在使P的含量极力减少,耐蚁巢状腐蚀性优异的铜合金管中,不会发生铜卷内侧变色和保管中的氧化变色的耐腐蚀性铜合金管。
本发明的耐腐蚀性铜合金管是含有Mn:0.01至3质量%、P:0.004质量%以下,余量由Cu和不可避免的杂质构成的耐腐蚀性铜合金管,其特征在于,在管轴平行截面中,在壁厚方向上测量的平均晶粒直径为0.005至0.020mm,由高频辉光放电发射光谱分析法分析时的C浓度所示的C层的厚度为20nm以下。
在该耐腐蚀性铜合金管中,此外,还能够含有从Fe、Co、Mg、Ni、Cr、Al、Ti和Zr构成的群中选择的一种或两种以上的元素,按照与所述Mn的总含量计为0.01至3质量%。
另外,在这些耐腐蚀性铜合金管中,还含有Zn为0.01至3质量%。
该耐腐蚀性铜合金管,能够作为热交换器用的内螺纹管使用。
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