[发明专利]酚盐清净剂制备

说明书

技术领域

本发明涉及硫化烷基酚钙清净剂的制造和所述清净剂在内燃发动机润滑中的用途。

发明背景

硫化烷基酚钙清净剂是众所周知的用于内燃发动机曲轴箱润滑油组合物的添加剂组分。然而，用于制造它们的某些烷基酚源(壬基苯酚、四丙烯基苯酚)被归为繁殖毒素类；因此，仍希望发现其它酚源。

现有技术中描述了处理这种问题的方法。因此，US-A-5,910,468('468)描述了由作为酚源的蒸馏过或氢化-蒸馏过的槚如坚果壳液(CNSL)制备硫化烷基酚钙。蒸馏过的CNSL是可生物降解的间烃基取代的酚的混合物，其中烃基是直链和不饱和的，包括腰果酚。蒸馏过的CNSL的催化氢化产生间烃基取代的酚的混合物，主要富含3-十五烷基苯酚。

'468中描述的方法存在的问题是需要改进如此制备的硫化烷基酚钙清净剂的氧化稳定性。

发明内容

上述问题根据本发明通过使用氢化的蒸馏过的CNSL作为酚源和通过以其中控制钙盐和促进剂的量的二阶段方法制造酚盐而解决。

第一方面，本发明提供了制造硫化酚钙清净剂的方法，该方法包括以下阶段：

(i)使一种或多种包含氢化的蒸馏过的槚如坚果壳液的烷基酚材料与第一限定量的钙盐(例如氧化钙或氢氧化钙)和醇(例如单、二-或多元醇，优选1,2-连位二醇)与硫，优选元素硫在溶剂存在下反应；和

(ii)使阶段(i)的产物与第二限定量的钙盐和醇反应并使产物碳酸化；

钙盐和促进剂的总量为提供具有所需TBN的硫化酚钙的量，并且阶段(i)中的钙盐和促进剂各自的第一量相对于其在该方法中的总量小于50，例如小于30，例如20或更低，以摩尔百分率表示。阶段(ii)不包括硫。

第二方面，本发明提供了可通过本发明第一方面的方法获得的硫化酚钙清净剂。所述硫化酚钙清净剂具有大于750且小于1200cSt，优选大于800至小于1150cSt的100℃运动粘度，通过ASTM D445测量。

第三方面，本发明提供了润滑油组合物，其包含主要量的润滑粘度的油和次要量的本发明第二方面的清净剂。

第四方面，本发明提供了润滑油组合物，其包含主要量的润滑粘度的油和次要量的本发明第二方面的清净剂。

第五方面，本发明提供了操作内燃发动机的方法，包括为发动机供燃料并用本发明第四方面的润滑油组合物润滑该发动机。

在本说明书中，以下词语和表述(如果使用和当使用时)具有下面给出的意义：

“活性成分”或“(a.i.)”是指不是稀释剂或溶剂的添加剂材料；

“包含”或任何同类表述指明存在给定的特征、步骤或整体或组分，但是不排除存在或添加一种或多种其它的特征、步骤、整体、组分或它们的组合；表述“由...构成”或“主要由...构成”或同类表述可以包括在“包含”或同类表述内，其中“主要由...构成”允许包括不实质影响其应用的组合物的特性的物质；

“主要量”是指组合物的50质量%或更多，优选60质量%或更多，甚至更优选70质量%或更多；

“次要量”是指组合物的少于50质量%，优选少于40质量%，甚至更优选少于30质量%；

“TBN”是指通过ASTM D2896测量的总碱值。

另外，在本说明书中，如果使用和当使用时：

“钙含量”是通过ASTM D4951测量的；

“磷含量”是通过ASTM D5185测量的；

“硫酸盐灰分含量”是通过ASTM D874测量的；

“硫含量”是通过ASTM D2622测量的；

“KV100”是指通过ASTM D445测量的100℃运动粘度。

此外，应当理解，所使用的各种组分(基本的以及最佳的和常用的组分)可能在配制、储存或使用条件下反应，本发明还提供由任何此类反应可获得或获得的产物。

另外，应该理解的是，本文给出的任何上限和下限量、范围和比例可以独立地结合。

具体实施方案

方法

在本发明方法中，注意以下方面：

钙盐和醇

钙盐优选是氧化钙或氢氧化钙；醇，也称为促进剂，具有将钙从固相相转移到液体有机相中的功能并优选是单、二或多元醇，例如1,2-连位二醇，例如乙二醇。