[发明专利]（R）-N,N-二甲基-二茂铁基乙胺的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学合成工艺技术领域，特别是农用除草剂S-异丙基甲草胺的加氢催化剂双膦配体的中间体——（R）-N,N-二甲基-二茂铁基乙胺的合成工艺技术领域。 

背景技术

（R）-N,N-二甲基-二茂铁基乙胺是合成农用除草剂S-异丙基甲草胺的加氢催化剂双膦配体的中间体。S-异丙基甲草胺为选择性除草剂，通过阻碍蛋白质的合成而抑制细胞的生长。通过植物的幼芽即单子叶植物的胚芽鞘、双子叶植物的下胚轴吸收向上传导，种子和根液吸收传导，但吸收量较少，吵到速度慢。出苗后主要靠根吸收向上传导，抑制幼芽和根的生长。敏感杂草在发芽后出土前或刚刚出土立即中毒死亡，表现为胚芽鞘紧包着生长点，稍变粗，胚根细而弯曲，无须根，生长点逐渐变褐色、黑色烂掉。如果土壤墒情好，杂草被杀死在幼芽期。如果土壤水分少，杂草出土后随着降雨土壤湿度增加，杂草吸收异丙基甲草胺，禾本科草心叶扭曲、萎缩，其他叶皱缩后整株枯死。阔叶杂草叶皱缩变黄整株枯死。对农作物无影响。 

目前国内少量生产的厂家均采用以L-(+)-酒石酸为原料，反应结束后，过滤得到无用的S体盐，母液经过浓缩，加入乙醚至溶液浑浊，并在0℃静置保温12h，抽滤，滤饼用丙酮水溶液打浆3次，滤饼烘干，加入水搅拌，用液碱调pH=8～10，加二氯乙烷萃取分层，有机层脱溶得（R）-N,N-二甲基-二茂铁基乙胺。其平均收率只有25%左右，同时存在操作步骤复杂，溶剂损耗大，成本高的问题。不利于推广利用。 

发明内容

本发明目的是提供一种（R）-N,N-二甲基-二茂铁基乙胺的合成方法，改变反应原料，优化后处理工艺，简化操作步骤，减少丙酮等溶剂的使用，使成本降低，收率增高。 

本发明技术方案是：将N,N-二甲基-二茂铁基乙胺的甲醇溶液和D-(-)-酒石酸的甲醇溶液混合反应，温度控制在45℃～55℃，反应结束后，控制2～5℃/h的降温速度进行拆分反应，拆分结束后，经过抽滤，烘干，加水搅拌，用液碱调pH值至8～10，然后加入二氯乙烷搅拌萃取分层，有机层脱溶得（R）-N,N-二甲基-二茂铁基乙胺。 

本发明采用D-(-)-酒石酸代替L-(+)-酒石酸进行反应，优化后处理工艺，简化了操作步骤，脱溶后直接得到R体盐，省去了浓缩、低温保温、丙酮水溶液打浆等步骤，直接抽滤得到的R体盐烘干加水搅拌，调pH至8～10，加二氯乙烷萃取分层，脱溶得（R）-N,N-二甲基-二茂铁基乙胺。使平均收率提高至31.9%。减少了反应中废水的排放和溶剂丙酮和乙醚的使用，降低了能耗，减少了生产成本，使得废水排放量大幅减少，极大减轻了环保压力。且乙醚是限制级的药品，使用要求严格，本发明省去了乙醚的使用，降低了公司的生产要求。 

为了反应彻底进行，无过量或无剩余，本发明N,N-二甲基-二茂铁基乙胺和D-(-)-酒石酸的投料摩尔比为1︰1.0～1.5。 

N,N-二甲基-二茂铁基乙胺和无水甲醇的投料比为1mol︰500～1000ml。 

N,N-二甲基-二茂铁基乙胺甲醇溶液和D-(-)-酒石酸的甲醇溶液的反应结束后拆分降温温度为2～5℃/h。 

具体实施方式

实施例1 

在500ml的A瓶中装有搅拌、温度计、回流冷凝器，加入49.7g(0.1934mol) N,N-二甲基-二茂铁基乙胺、100ml甲醇搅拌升温至50℃。

在500ml的B瓶中装有搅拌、温度计、回流冷凝器，加入29.3g(0.1934mol)D-(-)-酒石酸和100ml甲醇，升温至50℃。 

将B瓶中的料液加入至A瓶中，搅拌反应，温度控制在55℃，反应结束后，以4℃/h的降温速度进行降温拆分。 

以4℃/h的降温速度进行降温，降温途中会逐渐有固体析出，降到30℃，拆分结束后，取混合相至30℃抽滤，滤饼烘干，烘干的滤饼加入200ml水，用液碱调pH=8后，再加入200ml二氯乙烷搅拌萃取分层，脱溶得15.5g（R）-N,N-二甲基-二茂铁基乙胺，收率31.19%。 

实施例2 

在500ml的A瓶中装有搅拌、温度计、回流冷凝器，加入51.4g(0.2mol) N,N-二甲基-二茂铁基乙胺、100ml甲醇搅拌升温至55℃。

在500ml的B瓶中装有搅拌、温度计、回流冷凝器，加入33.3g(0.22mol)D-(-)-酒石酸和100ml甲醇，升温至55℃。