[发明专利]一种3-三氟甲基香豆素衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种香豆素衍生物，具体涉及一种3-三氟甲基香豆素衍生物的制备方法。

背景技术

香豆素衍生物是一类非常重要的天然产物，有机氟化合物与生命现象密切相关，因此合成3-三氟甲基香豆素衍生物具有重要的价值。现有技术中，只有很少的文献报道了几个3-三氟甲基香豆素的合成。例如，文献1. John Kallikat Augustine, Agnes Bombrun, Balakrishna Ramappa, Chandrakantha Boodappa, Tetrahedron Letters, 2012, 53(33), 4422-4425; 和文献2. Wojciech Dmowski and Krystyna Piasecka-Maciejewska, Organic Preparations and Procedures International, 2002, 34(5), 514-517, 分别公开了一种3-三氟甲基香豆素衍生物的合成方法。合成路线如下：

上述技术方案中，反应1需要使用过量的膦酸酐试剂，很多反应的底物难以得到导致反应的适用范围小。反应2需要使用有毒气体四氟化硫，并且产率都很低（32-36%）。因此开发反应条件温和、适用范围广泛、符合绿色化学要求的合成方法非常重要。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种3-三氟甲基香豆素衍生物及其制备方法。

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种3-三氟甲基香豆素衍生物的制备方法，将香豆素衍生物、三氟甲基亚磺酸钠和醋酸锰溶于溶剂中，于20～100℃下反应，获得3-三氟甲基香豆素衍生物；

所述香豆素衍生物如下列结构通式所示：

；

其中R¹、R²、R³、R⁴、Z的选择采取以下方案之一：

(1) Z为氢、甲基、甲氧基、氯或苯基，R¹、R²、R³和R⁴都为氢；

(2) Z为氢、甲基、甲氧基、氯或苯基，R¹、R²、R³或R⁴中的任一个选自： C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、卤素、硝基、氰基、乙酰基和甲基酯基中的一种，其它3个为氢；

(3) Z为氢，R¹、R²、R³、R⁴中的任两个分别选自：C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、卤素、硝基、氰基、乙酰基或甲基酯基，其它2个为氢；

(4) Z为氢，R¹、R²、R³、R⁴中的任三种取代基分别选自：C1~C4烷基、C1~C4烷氧基、卤素、硝基、氰基、乙酰基或甲基酯基，第四个为氢；

所述溶剂选自：甲醇、乙醇、乙腈、甲酸、乙酸、丙酸、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或甲苯中的一种。

上述技术方案中，获得的3-三氟甲基香豆素衍生物通式如下所示：

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