[发明专利]一种ASA接枝共聚树脂胶粉及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及高分子材料合成的技术领域，具体涉及一种ASA接枝共聚树脂胶粉及其制备方法。

背景技术

ASA树脂作为ABS树脂大系列中的一个新品种，是由丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯（Acrylonitrile-Styrene-Acrylate）组成的接枝共聚物，其结构呈现树脂为连续相、橡胶为分散相的“海岛结构”。与ABS相比，由于引入不含双键的丙烯酸酯橡胶取代含双键的聚丁二烯橡胶，使得ASA的耐候性有了根本的改变，比ABS高出10倍左右；而它在耐化学性方面也明显优于ABS树脂，大大改善了ABS树脂长期露置室外后机械强度显著下降、受日光作用颜色逐渐变黄等缺点。

因此，作为一种具有优良耐候性、耐老化性、耐热性、耐腐蚀性和抗冲击性的高性能塑料，近年来已在国内外大量使用，且广泛用于汽车、建筑、电器、高速公路、环卫等各行业及领域。与此同时，作为一种优良的树脂或塑料的改性剂，ASA树脂也可以与PV、PC、PA等共混制成多种高性能合金。由于ASA树脂拥有种种优异的特性，适用广泛，包括用作如汽车、摩托车等各种运输工具的外部部件、电器用品、建筑材料、卫浴用品、太阳能基板载具等户外产品，具有良好的应用前景。

ASA树脂最早在1968年由德国BASF公司成功开发，并首先实现看工业化，商品名为Lurans。目前世界上生产的ASA树脂的厂家主要有：德国BASF公司、日本日立化成公司、美国通用电气公司、Dow公司等九家厂商。我国ASA树脂相关的研究工作开展的比较晚，从九十年代初到现在，北京化工大学、浙江大学、兰化研究院等单位进行过相关的理论研究工作，但均未实现工业化生产，各方面研究都有待进一步深入进行。因此，迄今为止国内尚没有自己合成的ASA树脂面市，完全依靠进口获取胶粉原料，再加入SAN树脂、辅料等进行半合成，制备出符合不同需求的改性ASA树脂。如专利号为ZL201110100800.7的发明专利（发明名称：一种具有优良外观性能的ASA树脂及其制备方法，申请日2011.04.21）所公开的组合物处方中，制备ASA交联改性接枝共聚物时用到的ASA胶粉原料，就是从韩国锦湖进口的。

目前世界上的生产的ASA树脂的厂家，其生产工艺通常采用乳液接枝共混法（GUNTHERBERG N,WEBER M,LINDENSCHMIDT G等,《Thermoplastic molding compositions based on acrylonitrile-styrene-acrylate polymers》,US6531543［P］），分为三步：①丙烯酸酯胶乳的制备；②丙烯腈和苯乙烯对丙烯酸酯胶乳接枝共聚；③将接枝共聚的产物和树脂掺混。其工艺过程通常为：交联丙烯酸酯（PBA）胶乳合成→附聚工艺→乳液接枝共聚合→凝聚→洗涤→干燥→与SAN（AS）树脂共混造粒→ASA树脂成品。该技术方案的不足之处在于：①为制备出大粒径的丙烯酸酯胶乳，采用附聚工艺使得合成好的胶乳放大粒径，以提高ASA树脂的抗冲压性，无形中延长了反应周期，反应成本大大提高；②乳液接枝共聚合时，是在橡胶相上接枝树脂相，形成核（软）壳（硬）结构；接枝反应后，胶乳须经凝聚破乳、洗涤、干燥等工序，才能得到可作为树脂改性剂或直接使用的接枝物料，工艺流程繁琐，助剂和去离子水的用量大大增加，提高原料成本，降低生产效率；③采用油溶性引发剂，如过氧化苯甲酰（BPO）等进行反应，不利于掺混改性，降低了成品ASA的耐候性。

综上所述，如何打破国外的技术封锁，提供一种反应周期短、生产成本低、耐候性更高的ASA胶粉原料，是本领域技术人员急需解决的技术难关。

发明内容

本发明另辟蹊径，提供了一种ASA接枝共聚树脂胶粉及其制备方法，通过加入乳化剂先一步合成出大粒径的丙烯酸酯胶乳，然后再用悬浮法进行接枝共聚的方式制备出ASA胶粉原料，打破了国外的技术封锁，打破了国外的技术封锁，为国内提供质优价廉的ASA树脂产品，且解决了上述背景技术中所提到的现有技术的相关缺陷。

本发明所采用的技术方案具体如下：

一种ASA接枝共聚树脂胶粉，包括的组分及各组分的重量分数如下：

丙烯酸丁酯：5～30份，苯乙烯：50～70份，丙烯腈：20～25份，引发剂：0.08～0.35份，乳化剂：0.05～0.5份，去离子水H2O：150～500份，二丙烯酸丁二酯：0.025～0.15份，官能性单体：0.025～0.15份，十二硫醇：0.002～0.02份，分散剂：0.25～0.5份，次硫酸氢钠：0.01～0.05份；