[发明专利]烷烃脱氢催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种脱氢催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下过程：以氧化铝为载体，首先采用浸渍法负载Sn；干燥焙烧后使用醇类溶剂对负载Sn的氧化铝载体进行表面改性；改性后的含Sn氧化铝载体经干燥后，采用浸渍法负载活性组分Pt；最后负载碱金属Na。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：氧化铝载体为球形、条形、微球或异形，颗粒当量直径为0.1~5mm，比表面为200~240 m²/g，孔容为0.60~0.80 cm³/g。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：助剂Sn以浸渍方法引入到催化剂中，Sn前驱物为阳离子锡盐或锡酸类金属盐。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：阳离子锡盐包括硝酸锡、四氯化锡、醋酸锡，锡酸类金属盐包括锡酸钠、锡酸钾。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：助剂Sn的浸渍过程如下：先采用含助剂Sn的溶液浸渍载体，浸渍时间1h~72h，优选2h~24h；浸渍锡后干燥，干燥温度为60℃~150℃，干燥时间为1h~24h，优选为80℃~120℃下干燥4h~8h；焙烧温度为400℃~800℃，焙烧时间2h~24h，优选为500℃~700℃下焙烧4h~8h。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：含锡氧化铝载体的表面改性方法为采用醇类溶剂加热回流进行表面处理。

7.根据权利要求1或6所述的方法，其特征在于：所述醇类为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇中的一种或几种，优选为甲醇、乙醇或二者混合溶剂。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：表面改性过程如下：

（1）将含Sn氧化铝载体加热抽真空处理，处理温度为60℃~100℃，优选为70℃~90℃，真空系统中压力低于30kPa，优选为低于20 kPa，处理时间为0.5h~8h，优选为1h~4h；

（2）降温后，在真空状态下，加入醇类溶剂，恢复常压，加热回流，回流温度低于溶剂或混合溶剂沸点5℃~10℃，回流时间为2h~12h，优选为4h~8h；

（3）回流结束后，固液分离，将分离后固体干燥，干燥温度为60℃~150℃，干燥时间为1h~24h，优选为80℃~120℃下干燥4h~8h。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：活性组分Pt的引入方法采用不加竞争吸附剂盐酸的浸渍方法。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：Pt的前驱物为氯铂酸或含Pt的有机络合盐，浸渍液为水溶液或为含Pt的有机溶液。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：活性组分Pt浸渍采用如下过程：先采用含Pt的溶液浸渍改性含Sn氧化铝载体，浸渍时间1h~72h，优选2h~24h；浸渍后干燥，干燥温度为60℃~150℃，干燥时间为1h~24h，优选为80℃~120℃下干燥4h~8h；焙烧温度为500℃~900℃，焙烧时间2h~24h，优选为600℃~800℃下焙烧4h~8h。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：负载活性组分Pt后的固体不需要进行水蒸气脱氯处理，固体直接负载碱金属Na。

13.根据权利要求1或12所述的方法，其特征在于：碱金属Na的前驱物为可溶性含Na盐类，，采用如下过程浸渍：先采用含Na的溶液浸渍固体，浸渍时间1h~16h，优选2h~8h；浸渍后干燥，干燥温度为60℃~150℃，干燥时间为1h~24h，优选为80℃~120℃下干燥4h~8h；焙烧温度为500℃~900℃，焙烧时间2h~24h，优选为600℃~800℃下焙烧4h~8h。

14.一种采用权利要求1-13任一方法所述的低碳烷烃脱氢催化剂，其特征在于：以氧化铝为载体，以Pt为活性组分，Sn作为第一助剂，碱金属Na为第二助剂，Sn的含量以单质计为催化剂重量的0.1%~10%，活性组分Pt以单质计为催化剂重量的0.1%~2%， Na以单质计为催化剂重量的0.1%~3%。

15.根据权利要求14所述的催化剂，其特征在于： Sn的含量以单质计为催化剂重量的1%~5%，活性组分Pt以单质计为催化剂重量的0.2%~0.8%，Na以单质计为催化剂重量的0.5%~2%。