[发明专利]一组3-三氟甲基-4-甲酰吡唑化合物

说明书

技术领域

本发明属于农药领域，技术方案涉及一组3-三氟甲基-4-甲酰吡唑化合物，具体涉及一组3-三氟甲基-4-甲酰吡唑衍生物及其制备方法和以其为活性成分的杀菌剂应用。

背景技术

吡唑类化合物具有高的生物活性，该类化合物用作农药的应用，越来越引人注目。例如，日本三菱化成株式会社开发吡螨胺、日本农药株式会社开发的唑螨酯都是高效广谱的快速杀螨剂，而日本住友公司开发的内吸性杀菌剂呋吡菌胺、日本三井化学公司开发的吡噻菌胺已作为优良的农用杀菌剂使用。我们对吡唑类化合物结构进行了深入的研究分析，根据生物电等排原理，将三氟甲基引入吡唑环，以1-甲基-3-三氟甲基-4-吡唑甲酰氯为母体，分别与不同的亲核试剂反应，合成了系列3-三氟甲基-4-甲酰吡唑化合物，并测定了其杀菌活性。

发明内容

本发明的目的是提供一组3-三氟甲基-4-甲酰吡唑化合物，结构式如式I所示：

其中，X为NH、O或S，R基团选自苯基衍生物、萘基衍生物或杂环基衍生物。

具体的，式I所示化合物为表1中的任意一种。

表1本发明提供的3-三氟甲基-4-甲酰吡唑化合物

本发明的再一个目的是提供所述化合物的制备方法，如下所示：

反应方程式：

包括以下步骤：在低温(0±5℃)下将1-甲基-3-三氟甲基-4-吡唑甲酰氯的惰性溶剂溶液滴加入RXH和K₂CO₃的惰性溶剂溶液中，滴加完毕后，升至室温(25±5℃)反应，反应完毕后抽滤、去除反应溶剂，经重结晶纯化后即得所述化合物。

具体的，所述RXH选自表2与化合物编号对应的任意一种。

表2制备本发明3-三氟甲基-4-甲酰吡唑化合物所需RXH

具体的，所述1-甲基-3-三氟甲基-4-吡唑甲酰氯、RXH和K₂CO₃的摩尔质量比为1：1：1。

具体的，所述惰性溶剂为乙腈、氯仿或甲苯。

本发明的另一个目的是提供所述3-三氟甲基-4-甲酰吡唑化合物为农用杀菌剂应用。

本发明的有益效果是：本发明的3-三氟甲基-4-甲酰吡唑化合物可用于防治农业病害，部分化合物具有抑制病原菌生长的活性，并可取得很好的效果。

本发明提供的3-三氟甲基-4-甲酰吡唑化合物用于防治农业病害是本发明的重要特征之一。

本发明所述新化合物制备过程中产生的“三废”较少，易于处理，作为杀菌剂农药生产时比较环保。

具体实施方式

本发明通过特定制备和生物活性测定实施例具体的说明3-三氟甲基-4-甲酰吡唑化合物的制备和生物活性，所述实施例仅用于具体的说明本发明而非限制本发明。

下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。

实施例1化合物Q120209的制备

在装有温度计和搅拌器的100毫升的三口瓶中加入0.01摩尔无水K₂CO₃粉末、0.01摩尔3-甲基苯胺、30毫升乙腈，室温(25±5℃)下缓慢滴加0.01摩尔1-甲基-3-三氟甲基-4-吡唑甲酰氯溶于20毫升乙腈所配成的溶液，滴加完毕，于室温继续搅拌反应10小时。减压过滤反应混合物，将所得滤液减压脱溶，制得化合物Q120209粗品，用乙醇-甲苯(体积比1：1)对化合物Q120209粗品重结晶，制得白色片状晶体化合物Q120209，收率64.2％。

实施例2～18表1中其他17种化合物的制备

具体操作如表3。

表3实施例2～18具体操作

实施例19实施例1-18所制备化合物的理化参数测定和化学结构鉴定

测定实施例1-18所制备化合物的熔点、¹H-NMR和IR，其化学结构式和理化参数见表4、表5和表6。

表4实施例1-18所制备的3-三氟甲基-4-甲酰吡唑化合物物理化学性质及收率