[发明专利]一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂

说明书

技术领域

本发明涉及聚氨酯树脂制备技术领域，更具体的说，涉及一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂及制备方法。

背景技术

随着合成革技术的发展，现今合成革材料已经越来越趋近于天然皮革的特性，如何使合成革具有更接近天然皮革的手感和更加丰富的纹路以适应消费者日益增长的需求成为这个领域的研究重点。由于人们日益增长的需求，高科技的数字化、智能化、网络化的新技术3C产品层出不穷，随之而来，性能良好的3C类产品的包装外壳材料也得到了商家和消费者的关注和重视。人们不仅要求此类包装材料具有良好的保护作用，更希望其有鲜亮时尚的外观。

聚氨酯类外壳材料一向是3C产品包装外壳材料的主流，它不仅能够帮助手机、平板电脑等3C产品抵御一定程度的摔落和磨损，而且可以通过压纹、烙印等多种方式实现表面图案的光鲜亮丽、时尚精美。现有的该类产品多存在耐水解性差、表面平整性差或压变效果不明显等缺点。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对现有技术所存在的不足而提供一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂，该聚氨酯树脂具有表面平整性好，耐水解性好的特点，经过烙印工艺处理后，表面纹路变色效果明显，立体感强。

本发明所要解决的技术问题可以通过以下技术方案来实现：

一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂，其特征在于，该聚氨酯树脂由以下重量百分含量的原料制备而成：

在本发明的一优选实施例中，所述聚氨酯树脂由以下重量百分含量的原料组成，

在本发明的一优选实施例中，所述的聚己二酸系聚酯多元醇为数均分子量为1000～3000g/mol的聚己二酸乙二醇-丁二醇酯二醇中的一种或两种的混合物。

在本发明的一优选实施例中，所述的羟基氟硅油的数均分子量为10000～16000g/mol。

在本发明的一优选实施例中，所述聚己二酸系聚酯多元醇和羟基氟硅油的重量比为10:1～20:1。

在本发明的更一优选实施例中，所述的扩链剂1，4-丁二醇和乙二醇的摩尔比为6:1～10:1。

作为本发明第二方面的一种耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂的制备方法，具有由以下步骤组成：

（1）在反应釜中投入聚己二酸系聚酯多元醇、1，4-丁二醇和部分N，N-二甲基甲酰胺，搅拌均匀后投入二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，控制反应液中异氰酸酯基和羟基的摩尔比为0.9:1～0.95:1，反应温度控制在75～85℃，预聚固含量控制在50～65%，反应1～3h后，反应液粘度达到150～250Pa·s/50℃时，第一步反应结束；

（2）向反应釜中投入羟基氟硅油、乙二醇、二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯和剩余的N，N-二甲基甲酰胺，控制此时投入的异氰酸酯基和羟基的摩尔比为0.9:1～0.95:1，反应温度控制在75～85℃，反应1～2h后，加入剩余量的二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯，直至最终粘度25℃时，150～250Pa·s，加入聚氧化丙烯三醇，搅拌均匀，结束反应。

本发明的耐水解性好的烙印变色湿法聚氨酯树脂是指用该树脂制成的湿法贝斯（base）（注：将聚氨酯树脂中加入N，N-二甲基甲酰胺(DMF)及其它填料和助剂，制成混合液，真空机脱泡后，浸渍或涂覆于基布上，然后放入水中置换溶剂，聚氨酯树脂逐渐凝固，从而形成微孔聚氨酯粒面层，再通过辊压、烘干定型制成湿法贝斯（base）），泡孔呈水滴状且堆积层厚，展色性好，表面平整性好，经过烙印工艺处理后，变色效果明显，焦感强、立体感强。并且本发明的聚氨酯树脂比普通树脂具有更好的耐水解耐老化性，可用于制作3C电子产品包装外壳材料。

一般用于烙印变色的聚氨酯树脂，需要有较好的表面平整性，而作为外包装材料，又需要有一定的耐水解性和耐久性。一般来说，脂肪族聚酯型的聚氨酯由于含易于水解的酯基，耐老化性、耐水解性都比聚醚型聚氨酯差。但聚醚型聚氨酯一般存在凝固速度快，容易造成贝斯表面水洗不良或表面平整性差等问题，若用聚醚多元醇作为原料合成的聚氨酯，会因为表面平整性差造成压纹不均匀，贝斯表面颜色发花等现象，因此不能很好的适用于烙印工艺。本发明选用羟基氟硅油作为原料引入高分子主链，由于氟元素具有较低的表面自由能和低摩擦系数，表面难以附着，使之有较好的拒水拒油特性。