[发明专利]一组2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯化合物

说明书

(一)技术领域

本发明属于农药领域，技术方案涉及一组吡咯化合物，具体涉及一组2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯化合物及其制备方法和以其为活性成分的杀虫剂应用。

(二)背景技术

芳基吡咯腈衍生物是有效的杀虫剂、杀螨剂和杀软体动物剂，由美国氰胺公司开发的4-溴-2-对氯苯基-1-乙氧甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯，即溴虫腈，已经进入市场多年，但近年来农业应用证明，溴虫腈杀虫效果不能令人满意。我们对溴虫腈结构进行了深入的研究分析，对该芳基吡咯腈衍生物结构进行了优化设计，合成了一组2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯化合物。新化合物具有较好的的杀虫活性，并且合成过程中产生的废水较少，并且易于处理，作为杀虫剂生产时比较环保，利于产业化而服务“三农”。

(三)发明内容

本发明的目的是提供一组2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯化合物及其制备方法。

本发明的另一个目的是提供一组2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯化合物为农业杀虫剂应用。

本发明的有益效果是：本发明所提供的2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯化合物用于防治农业害虫可取得一定的防治效果。

本发明提供的2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯化合物用于防治农业害虫是本发明的重要特征之一。

本发明提供的2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯化合物的化学结构式通式如式I所示：

其中，R为氨基、2-氰基亚氨基-1，3-噻唑烷基、3-甲基-4-硝基亚胺-1，3，5-噁二嗪基、N-硝基亚氨基咪唑烷基、2-甲硫基-2-甲基丙醛肟基、乙氧基中的任意一种。

具体的，本发明提供的2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯(式I)结构式如表1所示。

表1本发明提供的2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯化合物

本发明提供的2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯化合物的合成方法如下：

反应方程式：

具体操作步骤：在HR的惰性反应溶剂中，20±5℃搅拌下加入缚酸剂，加毕升温至回流，滴加2-对氯苯基-4-氯甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯惰性反应溶剂溶液，加毕，继续回流反应至反应结束。停止反应，蒸除大部分惰性反应溶剂，加适量水洗涤，制的目标物粗产品，干燥，重结晶得纯净目标物。

具体的，HR为氨、2-氰基亚氨基-1，3-噻唑烷、3-甲基-4-硝基亚胺-1，3，5-噁二嗪、N-硝基亚氨基咪唑烷、2-甲硫基-2-甲基丙醛肟、乙醇中的任意一种。

具体的，缚酸剂为碳酸铵、碳酸钾或氢氧化钠。

具体的，惰性反应溶剂为乙醇、乙腈或丁酮。

具体的，本发明提供的2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯化合物的制备方法见实施例1～实施例6。

本发明提供的2-对氯苯基-4-取代甲基-5-三氟甲基-3-氰基吡咯化合物的杀虫活性筛选方法如下：

对甜菜夜蛾的室内毒力测定

室内毒力测定采用浸叶法进行。根据预备试验方案，按等比或等差方法将供试药剂稀释成5个浓度。将去除表面蜡层的叶片洗净、晾干后用口径与12孔板内径相同的打孔器将其打成圆片，在药液中浸渍10秒，取出后再次晾干，放入12孔板，每孔2片，接入整齐一致的3龄幼虫。以不含药剂(含溶剂和乳化剂)的空白处理作对照。每处理重复4次，共48头试虫，置于温度(27±0.5)℃、湿度(70±10)％、光照16L：8D的培养箱内。每12小时、24小时、48小时、72小时检查死虫数，以镊子轻触虫体幼虫不动者为死亡。用剂量对数-死亡率机率值法计算药剂毒力回归曲线斜率、标准误、LC₅₀值、LC₉₀值、95％置信限等。

本试验的药后48h空白对照组死亡率小于10％，符合生测要求，为有效试验。

对小菜蛾的室内毒力测定