[发明专利]利用脂肪酶催化合成聚乙二醇不饱和羧酸酯的方法

权利要求书

1.一种制备式I所示化合物的方法，包括如下步骤：

以脂肪酶为催化剂，将式IIa所示聚乙二醇或式IIb所示聚乙二醇单甲醚溶于有机溶剂中后加入式III所示不饱和羧酸混匀进行酯化反应，反应完毕得到所述式I所示化合物；

或者，

以脂肪酶为催化剂，将式IIa所示聚乙二醇或式IIb所示聚乙二醇单甲醚熔融后加入式III所示不饱和羧酸混匀进行酯化反应，反应完毕得到所述式I所示化合物；

所述式I中，R₁为H或甲基或

R₂、R₃和R₄均选自氢和C1-C6的烷基、C2-C6的烯基和苯基中的任意一种；

所述中，R₂、R₃和R₄均选自氢和C1-C6的烷基、C2-C6的烯基和苯基中的任意一种；

所述式I、式IIa和式IIb中，n均为2～1500。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述聚乙二醇和聚乙二醇单甲醚的数均分子量为200～50,000，具体为500～20,000。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述脂肪酶选自黑曲霉、南极假丝酵母脂肪酶、皱褶假丝酵母、毛霉菌、洋葱假单胞菌、荧光假单胞菌和猪胰腺脂肪酶中的至少一种；

所述不饱和羧酸选自甲基丙烯酸、丙烯酸、2-丁烯酸，3-丁烯酸、肉桂酸、异肉桂酸、丙炔酸和2-丁炔酸中的至少一种。

4.根据权利要求1-3任一所述的方法，其特征在于：所述脂肪酶与聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚的质量比为1：0.01-100，具体为1：10-50；

所述不饱和羧酸和聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚的投料摩尔比为1：0.2-1.2。

5.根据权利要求1-4任一所述的方法，其特征在于：所述熔融步骤，温度为20-80℃，具体为35-60℃；

所述酯化反应步骤中，温度为20-80℃，时间为0.5-48小时。

6.根据权利要求1-5任一所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂选自甲苯、二苯醚、二氯甲烷、三氯甲烷、正己烷、石油醚、叔丁醇、丙酮和四氢呋喃中的至少一种。

7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其特征在于：所述方法还包括如下步骤：

在所述酯化反应之前，向反应体系中加入阻聚剂和/或吸水剂；

其中，所述阻聚剂选自对苯二酚、对苯醌、酚噻嗪、β-苯基萘胺、对叔丁基邻苯二酚、对羟基苯甲醚、乙酰丙酮、氯化亚铜和三氯化铁中的至少一种；

所述吸水剂选自分子筛、无水硫酸钙、无水氯化钙和无水硫酸钠中的至少一种；所述分子筛具体为分子筛；所述吸水剂的用量为所述和聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚质量的18-22%，具体为20%。

8.根据权利要求1-7任一所述的方法，其特征在于：所述式I所示化合物为如下化合物中的任意一种：

所述化合物中，n均为2～1500，具体为10-500。