[发明专利]烟嘧磺隆的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种除草剂的制备方法，具体涉及一种烟嘧磺隆的制备方法。

背景技术

烟嘧磺隆（nicosulfuron）的化学名称为2-（4,6二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰）-N,N-二甲基烟酰胺。它是日本石原公司1987年推出的一种新颖的玉米田除草剂，杀草谱广，既具有较好的茎叶处理活性，又具有一定的土壤封杀作用，高效、低残留且对环境友善，用来取代现有的玉米田除草剂乙草胺和阿特拉津，既从根本上解决了现有除草剂施用量大、残留高的问题，又可以起到增产的作用，是今后玉米田除草剂的一个重要选择。

目前，烟嘧磺隆的制备方法主要有以下几种：

（1）氨基甲酸酯法：以2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-磺酰胺-N,N-二甲基烟酰胺为主要原料，使其中一种先与二烷基（芳基）碳酸酯/卤代酯（如氯甲酸甲酯等）反应得到相应的氨基甲酸酯，然后再与另一种反应得到烟嘧磺隆。

欧洲专利文献EP0232067A2、中国专利文献CN101830888A、中国专利文献CN102993176A即公开了氨基甲酸酯法。

氨基甲酸酯法的缺点在于：原料二烷基（芳基）碳酸酯（如碳酸二苯酯等）价格昂贵，导致成本较高；而氯甲酸酯等为剧毒，操作不安全。

（2）尿素法：由2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶与尿素反应得到2-脲基-4,6-二甲氧基嘧啶，然后再与2-磺酰氯-N,N-二甲基烟酰胺反应得到烟嘧磺隆。

中国专利文献CN101671327A和中国专利文献CN101503403A即公开了尿素法。

尿素法的缺点在于：需要两步反应，也即中间体2-脲基-4,6-二甲氧基嘧啶必须分离出来才能进入下一步缩合反应，反应周期较长，不适于工业化生产。

（3）光气法：由2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶与光气反应得到2-异氰酸基-4,6-二甲氧基嘧啶或者2-氯羰基氨基-4,6-二甲氧基嘧啶，然后再与2-磺酰胺-N,N-二甲基烟酰胺反应得到烟嘧磺隆。

光气法的缺点在于：毒性较大，操作不安全，废气量较多，对环境影响较大。

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题，提供一种在具有较高的收率和纯度、较低的成本的同时，毒性较小、对环境无污染、生产周期较短、适于工业化生产的烟嘧磺隆的制备方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种烟嘧磺隆的制备方法，它是先由2-磺酰氯-N,N-二甲基烟酰胺与氰酸钠在有机溶剂中，在有机碱的存在下，在10℃～50℃的温度下搅拌反应2h～10h，然后再加入2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶，在环境温度下搅拌反应0.5h～5h得到。

所述的2-磺酰氯-N,N-二甲基烟酰胺与所述的氰酸钠的摩尔比为1∶1～1∶3，优选1∶1.25～1∶1.75，更优选1∶1.55。

所述的2-磺酰氯-N,N-二甲基烟酰胺与所述的有机溶剂的重量比为1∶1～1∶5，优选1∶1～1∶2，更优选1∶1.25。所述的有机溶剂为乙腈、丙腈、甲苯中的一种，优选乙腈。

所述的2-磺酰氯-N,N-二甲基烟酰胺与所述的有机碱的摩尔比为1∶2～1∶4，优选1∶2～1∶3，更优选1∶2.5。所述的有机碱为吡啶、甲基吡啶、三乙胺中的一种，优选三乙胺。

所述的2-磺酰氯-N,N-二甲基烟酰胺与2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的摩尔比为1∶1～1∶3，优选1∶1～1∶2，更优选1∶1.2。

所述的2-磺酰氯-N,N-二甲基烟酰胺与氰酸钠的反应温度优选20℃～30℃，更优选25℃。

所述的2-磺酰氯-N,N-二甲基烟酰胺与氰酸钠的反应时间优选2h～8h，更优选5h。

所述加入2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶后的反应时间为0.5～2h，更优选1h。

反应结束后，先向反应体系中加水并搅拌，然后加酸调节pH值为0.8～1.2，接着搅拌0.5～1.5h后离心分离，最后对固体进行水洗、干燥；所述的酸为盐酸、硫酸、醋酸、磷酸中的一种，优选盐酸。

本发明具有的积极效果：本发明采用氰酸钠与2-磺酰氯-N,N-二甲基烟酰胺反应生成相应的异氰酸酯，然后再与2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶进行缩合反应，该合成路线不仅反应条件温和，成本较低，收率较高，纯度较高，而且中间体无需分离，反应周期较短，适于工业化生产，尤其是毒性较小，对环境无污染，符合绿色化学的原则。

具体实施方式

（实施例1）

本实施例的烟嘧磺隆的制备方法如下：