[发明专利]1-三甲基硅氧基环己烯及其制备工艺

说明书

技术领域

本发明涉及化工材料生产制备领域，特别涉及一种1-三甲基硅氧基环己烯及其制备工艺。

背景技术

有机硅试剂最初主要是用于含有羟基的化合物的一种保护试剂而应用于有机合成的。近些年来，随着有机硅化学应用技术研究的飞速发展，使有机硅化合物作为药物合成试剂以及药物合成中间体方面的研究得到了丰硕成果。很多有机硅化合物，例如：烯醇硅醚、烯基硅烷、三甲基碘硅烷、苯基硅烷等，全部是具有多种反应性能的有机合成试剂，它们在现代药物合成中已经成为不可或缺的重要试剂和重要中间体。

烯醇硅醚就是一类非常有用的重要试剂和重要中间体。应用烯醇硅醚，通过卤化反应或者羟醛反应，能合成多种不易通过其他方法合成的含有α-位或者β-位的羟基酮，后者是合成多种药物的重要中间体。烯醇硅醚化合物的应用和发展，无疑对含有α-位或者β-位的羟基酮结构的药物在研究新合成技术上给与了重要支撑。

以往见诸报道的1-三甲基硅氧基环己烯的制备方法中，使用有机碱吡啶做为缚酸剂，使用苯做为反应溶剂，由于苯溶液的剧毒与致癌作用，使得难以大规模生产，本发明不产生有毒有害物质、生产过程绿色环保；此外有机碱吡啶的价格昂贵，也使得生产成本居高不下。

发明内容

本发明研究开发了一种1-三甲基硅氧基环己烯及其制备工艺，目的在于：提供一种安全可靠、成本低、效率高的1-三甲基硅氧基环己烯及其制备工艺。

本发技术方案：

1-三甲基硅氧基环己烯及其制备工艺，其特征在于，包括如下步骤：

    1）、在干燥氮气保护下，向装有反应底物环己酮的反应釜内依次导入溶剂甲苯和与三乙胺；

2）、然后升温到50℃后，向反应釜内滴加和环己酮等摩尔量的三甲基氯硅烷；

3）、滴毕，保温反应3-4小时，过滤掉不溶物Et₃N·HCl；

4）、滤液浓缩，蒸馏出所投入的溶剂甲苯回收；

5）、之后减压蒸馏，收集86-88℃/11-12mmHg的馏分，得到产物1-三甲基硅氧基环己烯。

所述步骤1）中甲苯加入量为每摩尔环己酮对应0.2L甲苯，三乙胺的加入量和环己酮摩尔量相同。

所述步骤3）中不溶物与反应底物环己酮摩尔量相等。

所述步骤5）中的1-三甲基硅氧基环己烯通过GC分析得到产率大于84%，产物化学纯度大于98%。

1-三甲基硅氧基环己烯的制备化学方程式为：

。

所得产物化学式为：。

 

本发明的有益效果是:

本发明采用低毒安全的甲苯做为溶剂替代苯，使得生产操作更为安全；另外使用价格相对低廉的三乙胺做为缚酸剂替代有机碱吡啶，使得生产成本得以较大幅度的降低，从而给国内相关制药生产企业降低生产成本提供了可能，具有可观的经济效益；烯醇醚中氧原子上的基团为硅基取代，从而形成烯醇硅醚，由于烯醇硅醚是烯醇的稳定形式，热稳定性较高。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进行进一步描述。

一种1-三甲基硅氧基环己烯及其制备工艺，包括如下步骤：

    1）、在干燥氮气保护下，向装有反应底物环己酮的反应釜内依次导入溶剂甲苯和与三乙胺，其中甲苯加入量为每摩尔环己酮对应0.2L甲苯，三乙胺的加入量和环己酮摩尔量相同；

2）、然后升温到50℃后，向反应釜内滴加和环己酮等摩尔量的三甲基氯硅烷；

3）、滴毕，保温反应3-4小时，过滤掉不溶物Et₃N·HCl，其中不溶物与反应底物环己酮摩尔量相等；

4）、滤液浓缩，蒸馏出所投入的溶剂甲苯回收；

5）、之后减压蒸馏，收集86-88℃/11-12mmHg的馏分，得到产物1-三甲基硅氧基环己烯，其中1-三甲基硅氧基环己烯通过GC分析得到产率大于84%，产物化学纯度大于98%。

实施例二：

一种1-三甲基硅氧基环己烯的制备化学方程式为：

。

一种1-三甲基硅氧基环己烯及其制备工艺，具体包括如下步骤：

    1）、在干燥氮气保护下，向250ml三颈瓶内依次加入50ml无水甲苯和20.74g三乙胺（0.205mol）；

2）、然后升温到50℃后，向反应釜内顺序滴加19.63g环己酮（0.20mol）、22.27g三甲基氯硅烷（0.205mol）；