[发明专利]一种负载型茂金属催化剂体系及其制备方法

权利要求书

1.一种负载型茂金属催化剂体系，其特征在于主要由有机高分子聚合物载体、助催化剂以及茂金属化合物组成，其中，有机高分子聚合物载体为单分散多孔性苯乙烯-二乙烯基苯-甲基丙烯酸羟乙酯三元共聚物，助催化剂为甲基铝氧烷，茂金属化合物为具有CpxMAyBz通式的化合物，式中Cp是未取代或取代的环戊二烯基、茚基或芴基，茚基或芴基配体也可以以加氢的形式存在，M是过渡金属原子，A、B为卤原子、氢原子或烷基，x、y、z为0-3的整数；助催化剂，以铝Al的摩尔数记，与茂金属化合物，以化合物中金属原子M的摩尔数记，的摩尔比Al：M为50-300；以铝Al的摩尔数记，每克有机高分子聚合物载体中含1-12毫摩尔助催化剂。

2.根据权利要求1所述的茂金属催化剂体系，其特征在于所述的具有CpxMAyBz通式的茂金属化合物，其中过渡金属原子M是锆或铪，Cp基是未取代或取代的环戊二烯基、茚基或芴基，x至少为1。

3.权利要求1负载型茂金属催化剂体系的制备方法，主要包括下列步骤：

第一步，合成有机高分子聚合物载体

（1）分散溶液的配置：分散液采用由1-4个碳原子的低级醇和水体系，醇与水的质量比为5-15：1，分散液中醇为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、1-丁醇、异丁醇；

（2）加入反应单体：在室温下将共聚单体二乙烯基苯、苯乙烯、甲基丙烯酸羟乙酯依次加入到上述分散液中，单体加入总量与分散液的质量比为1：5-20，使体系分散均匀。三元共聚中单体加入量，苯乙烯与二乙烯基苯的质量比为0.2-2：1；甲基丙烯酸羟乙酯与二乙烯基苯的质量比为0.5-2：1；

（3）加入稳定剂：在20-50℃下使稳定剂溶于体系中，稳定剂为聚环氧丙烷-聚环氧乙烷共聚物或聚乙烯醇，稳定剂分子量控制在6,000-100,000之间，稳定剂加入量与单体加入总量的质量比为1-3：100；

（4）加入致孔剂：致孔剂为邻苯二甲酸酯类化合物，包括邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸二异丁酯或其混合物，致孔剂加入量与（1）中分散液加入量的质量比为1-20：100；

（5）加入自由基引发剂：自由基引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰，然后再升温至60-80℃，搅拌，反应3-12小时，引发剂的加入量与单体加入总量的质量比为0.5-3：100，反应得到的聚合物洗涤除去杂质，干燥后得到苯乙烯-二乙烯基苯-甲基丙烯酸羟乙酯三元共聚物载体；

第二步，有机高分子聚合物载体负载茂金属催化剂，

先将苯乙烯-二乙烯基苯-甲基丙烯酸羟乙酯三元共聚物载体进行真空干燥，在无水无氧操作条件下，将上述载体加入惰性溶剂中，然后加入助催化剂，常温下搅拌，反应15～120分钟，然后将茂金属化合物加入到上述反应液中，将反应温度调节在-40℃～40℃，反应15～180分钟，使用惰性溶剂洗涤后得到负载的茂金属催化剂。

4.权利要求1负载型茂金属催化剂体系的应用，其特征在于可用于烯烃的聚合或共聚反应。