[发明专利]一种用于脱除液态烃中二硫化物的吸附剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种脱除液态烃中二硫化物的吸附剂及其制备方法，主要用于炼厂液态烃深度脱硫过程中二硫化物的脱除。

背景技术

目前炼厂液态烃脱硫醇工艺中普遍存在着二硫化物返带的问题，而液态烃中的二硫化物利用传统脱硫方法则较难脱除。对某炼厂焦化精制后的液态烃硫形态分析表明：二硫化物在液态烃总的硫化物中占70~90%，因此，只有将液态烃中的二硫化物脱除才能有效的降低液态烃总硫。

目前，降低液态烃中二硫化物含量的方法较少，主要通过改进现有脱硫醇工艺减少二硫化物的返带，或者后续的补充脱硫等方法来进行。专利CN102958877A从物料流中除去一种或多种硫化合物的方法中，在现有脱硫醇工艺基础上将溶剂油抽提后的碱液通过填料塔，对碱液中的二硫化物进行吸附脱除，净化后的碱液再循环使用，降低返带回烃流中二硫化物的量。专利CN101962566A一种脱硫醇碱液氧化再生方法中提到，将初步再生的碱液经过二硫化物吹脱处理后得到再生的碱液，再生的碱液循环去脱硫醇反应器，而二硫化物去储存罐储存或进一步利用。这两项技术都是在现有工艺基础进行的改进，主要是降低循环碱液中二硫化物的返带，从而降低液态烃中二硫化物的含量。 

专利CN102557852A一种萃取脱除炼厂碳四中二甲基二硫醚的方法中，将炼厂碳四原料与复配萃取剂逆向接触，将碳四中的二甲基二硫醚萃取脱除。萃取脱硫是目前研究的热点，但是该方法对二硫醚的脱除深度有限，必须采用多级萃取才能达到较高的脱除深度，工艺流程较长。专利CN101538480A一种氧化脱除二甲基二硫醚的方法中，采用钛硅分子筛、杂多酸或有机酸为催化剂，将液体燃料或液化气中的二甲基二硫醚氧化，同时用固体吸附剂吸附或用溶剂萃取二硫化物的氧化产物，实现二甲基二硫化物的脱除。该方法需加入一定的氧化剂（H₂O₂）对二甲基二硫化物进行氧化后脱除，在脱除二硫醚的同时引入新的杂质，对后续工艺有影响。

吸附脱硫作为近年来兴起的新方法，在近年来已经被广泛研究。专利CN1935948A一种用于吸附脱除二苯并噻吩含硫有机化合物的分子筛，每克分子筛的脱硫量可达1.4mmol。专利CN101205478 A一种用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂及其制备方法，涉及一种用于溶剂油脱硫脱臭的吸附剂及其制备方法。该吸附剂可将油品中具有恶臭味的硫醇和硫醚全部吸附，同时还可以脱除溶剂油中的噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩等噻吩类有机硫化物，可使油品的硫含量显着降低，得到超低硫溶剂油。上述专利均采用了吸附的方法脱硫，但是其主要应用于油品中噻吩硫进行脱除，对液态烃中二硫化物的吸附脱除均未提及。

专利CN1330126A脱除液化石油气所含有机硫的方法中以高价态金属阳离子交换后的改性X型和Y型分子筛对脱硫化氢后的液化石油气进行吸附脱硫，可以将液化石油气中的有机硫进行脱除，但是在利用活性氧化铝和分子筛复合改性制造脱硫吸附剂方面没有提及。

鉴于以上理由，有必要提供一种用于脱除液态烃中二硫化物的吸附剂及其制备方法，以解决上述问题。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：开发一种用于脱除液态烃或混合碳四中二硫化物的吸附剂及其制备方法。

本发明所采用的技术方案是：一种用于脱除液态烃中二硫化物的吸附剂，其特征在于，以分子筛原粉和活性氧化铝为原料，经有机胺扩孔剂扩孔、金属离子交换后高温焙烧，最后经EDTA活化剂活化制得，所述的吸附剂由Al2O3、CaO· SiO₂、EDTA络合物、以及铜、钴、镧、镍的氧化物中的一种或多种组成的金属氧化物组成，以重量百分比计，其中Al2O3的含量为20.5~25%，CaO· SiO₂的含量为70~74.5%，由铜、钴、镧、镍的氧化物中的一种或多种组成的金属氧化物的含量为0.5~5.0%，EDTA络合物的含量为0.05~0.1%。

如上所述的用于脱除液态烃中二硫化物的吸附剂，其特征在于，所用分子筛原粉为Y型分子筛、X型分子筛中的一种或两种混合物。

如上所述的用于脱除液态烃中二硫化物的吸附剂，其特征在于，所用分子筛原粉和活性氧化铝的比例为：1:4~4:1。

如上所述的用于脱除液态烃中二硫化物的吸附剂，其特征在于，所述有机胺扩孔剂为乙二胺、三乙胺、N,N-二甲基十二烷基胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的一种或多种。

如上所述的用于脱除液态烃中二硫化物的吸附剂，其特征在于，所述EDTA活化剂为EDTA或EDTA钠盐。