[发明专利]具有光限幅效应的聚-(苯乙炔撑)-酞菁锌聚合物及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种具有光限幅效应的聚-(苯乙炔撑)-酞菁锌聚合物，其特征在于，该聚合物结构式为：

为该聚合物的PPE主链，其结构式为：

n代表1～30的整数。

2.根据权利要求1所述具有光限幅效应的聚-(苯乙炔撑)-酞菁锌聚合物的制备

方法，其特征在于，该方法包含以下步骤：

A：制备聚合物PPE：

氮气保护下，将化合物1,4-二（氧-丁酸乙酯基）-2,5-二溴苯、1,4-二（辛氧基）-2,5-二乙炔基苯溶于THF和Et₃N的混合溶剂中，加入PdCl₂(PPh₃)₂、CuI和PPh₃加热回流反应4天，反应结束后旋干溶剂，所得固体依次用水、乙醇、丙酮洗涤，烘干得到黄色固体PPE，所述PPE是聚亚苯基乙炔撑的缩写；

B：制备聚合物PPE-COOH：

将聚合物PPE溶于THF和CH₃CH₂OH的混合溶剂中，搅拌下加入NaOH水溶液，加热至回流24小时，冷却后倒入水中，用HCl调节pH=1，将得到的黄色固体过滤，并用水洗，烘干，得到PPE-COOH；

C:制备聚合物PPE-COCl：

氮气保护下将PPE-COOH溶于过量的SOCl₂，加入催化剂DMF，加热至回流，待原料PPE-COOH完全溶解于SOCl₂时反应结束，减压除去SOCl₂，得到PPE-COCl；

D：制备聚合物PPE-ZnPc：

氮气保护下，将新鲜制备的PPE-COCl和ZnPc加入THF：Et₃N=1：1的混合溶剂中，65℃下搅拌4天，用旋转蒸发仪把溶剂蒸干，固体倒入水中搅拌，除去副产物铵盐，将剩余固体过滤，依次用CH₃OH、CH₃CH₂OH、丙酮、CH₃Cl洗涤，最后在索氏提取器上用CH₃Cl抽提，收集墨绿色固体即为聚-（苯乙炔撑）-酞菁聚合物，即PPE-ZnPc。

3.根据权利要求1所述具有光限幅效应的聚-(苯乙炔撑)-酞菁锌聚合物的制备方法，其特征在于，该方法包含以下步骤：

A：制备聚合物PPE-COOH：

氮气保护下，将化合物1,4-二（丁酸氧基）-2,5-二溴苯、1,4-二（辛氧基）-2,5-二乙炔基苯溶于THF和Et₃N的混合溶剂中，加入催化剂PdCl₂(PPh₃)₂，加热回流反应4天，反应结束后旋干溶剂，得到的固体依次用水、乙醇、丙酮洗涤，烘干得到PPE-COOH；

B:制备聚合物PPE-COCl：

氮气保护下将PPE-COOH溶于过量的SOCl₂，加入催化剂DMF，加热至回流，待原料PPE-COOH完全溶解于SOCl₂时反应结束，减压除去SOCl₂，得到PPE-COCl；

C：制备聚合物PPE-ZnPc：

氮气保护下，将新鲜制备的PPE-COCl和ZnPc加入THF：Et₃N=1：1的混合溶剂中，65℃下搅拌4天，用旋转蒸发仪把溶剂蒸干，固体倒入水中搅拌，除去副产物铵盐，将剩余固体过滤，依次用CH₃OH、CH₃CH₂OH、丙酮、CH₃Cl洗涤，最后在索氏提取器上用CH₃Cl抽提，收集墨绿色固体即为聚-（苯乙炔撑）-酞菁聚合物，即PPE-ZnPc。

4.权利要求1所述具有光限幅效应的聚-(苯乙炔撑)-酞菁锌聚合物作为非线性光学材料或激光防护材料的应用。