[发明专利]一种安瓿瓶用聚丙烯组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于制造医用安瓿瓶的聚丙烯组合物及其制备方法，属于高分子材料领域。该组合物用于吹塑成型安瓿瓶，作为医药临床小剂量注射剂的包装容器。

背景技术

医用安瓿瓶是一种用来盛装小剂量注射剂的医药包装容器，我国目前医药厂家生产的主要是玻璃安瓿。玻璃安瓿开启时会产生玻璃微粒污染药液，对患者用药安全带来隐患，同时手折玻璃曲颈时易造成医护人员意外伤害。塑料安瓿由于材质的延展性高，其易加工、开启时不产生碎屑等优点，在我国医药市场正逐渐得到应用和推广。但塑料安瓿对材料和制品的性能有着比较严格的要求，材料需满足易加工、透明、耐热、安全性好的要求，制品需达到扭断力适中、易开启的要求。

塑料安瓿材料主要包括聚乙烯（PE）和聚丙烯（PP），低密度聚乙烯（DLPE）在分子链上有较长支链，因其熔融张力高且在高剪切下流动性好，适于吹塑成型成壁厚均匀、表面良好的中空容器，但是LDPE熔点较低，在做必须经高温灭菌处理的安瓿瓶等医用包装容器时，其耐热性能达不到要求；高密度聚乙烯（HDPE）具有高结晶、支化度低的特点，比LDPE具有更好的力学强度和耐热性能，但HDPE透明性差，达不到安瓿瓶透明性要求；通过聚合得到的医用聚丙烯具有较好的透明性和耐热性能，满足安瓿瓶制品外观和高温灭菌的要求，但其硬度高，韧能差，安瓿瓶制品不易开启。

中国专利CN102585381A公开一种可全封闭输液的聚丙烯直立软瓶材料。该材料是通过将55～75份聚丙烯、10～25份聚乙烯、10～20份增韧剂、0.01～0.05份耐辐射剂、0.01～0.05成核剂共混挤出得到，该材料主要是作为一种具有热封性好、耐辐射性能佳等特点的可全封闭输液的聚丙烯直立软瓶材料。该专利没有提及需要挤出吹塑二次热历程及制品高温灭菌的塑料安瓿瓶材料的耐热稳定性的解决方案。

中国专利CN102247288A提供了一种既能够方便开启又能够有效防止瓶中注射剂在开启过程中被灰尘和微生物污染的塑料安瓿药瓶。该专利提及在安瓿瓶瓶颈处设置有新材料与瓶体基体材料粘结复合而成的开启线，新材料为低强度、弹性大的材料，包括SEBS、SBS、PPR，新材料位于瓶颈的基体材料的凹陷处，在易开启的同时有效避免了开启线处消毒的问题。该专利未提及安瓿瓶瓶体材料的性能和制备方法。

发明内容

本发明是提供一种用于制造医用安瓿瓶的聚丙烯组合物，用该组合物制造的安瓿瓶具有低溶出物、安全性好、易开启、高透明、耐热好等特点。要解决的技术问题是在保证聚丙烯良好的透明性，加入特定抗氧剂体系提高材料耐热性和耐抽提性，在此基础上改进材料的韧性和强度性能，使安瓿瓶制品易于开启，同时材料中小分子含量低，不溶性微粒析出少，保证安瓿瓶作为注射剂包装容器的安全性。

本发明公开的聚丙烯组合物的密度为0.890～0.910 g/cm³，优选为0.895～0.905g/cm³，熔体质量流动速率范围在0.5～8.0g/10min，优选为1.5～4.0g/10min，拉伸屈服应力范围在10～20MPa，优选为14～16MPa，常温冲击强度为30～90kJ/m²，优选为60～80kJ/m²。该组合物包含一定比例的弹性体和抗氧剂改善其韧性和热稳定性，并提供该组合物制备方法和工艺。

弹性体苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物（SEBS）是由苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS）分子中橡胶段聚丁二烯不饱和双键经过选择加氢制得的。SEBS主链饱和度高，具有优良的稳定性、耐热性、耐氧化性等性能，使用温度可高达130℃。SEBS链段中乙烯/丁烯共聚物作为软段，与聚丙烯具有相近的折射率和良好的相容性，使PP/SEBS共混物两相相容性良好，共混物易获得良好的力学和光学性能。

本发明公开了一种用于制造医用安瓿瓶的聚丙烯树脂，该树脂为组合物，100质量份中包含以下按质量份数计的组分：

聚丙烯95～60份，弹性体5～40份，抗氧剂0.05～0.20份；

所述的聚丙烯为无规共聚聚丙烯，它是一种乙烯含量小于6wt%的丙烯-乙烯共聚物，其在230℃和2.16kg条件下熔体质量流动速率（MFR）为0.5～8.0g/10min；

所述的弹性体SEBS，苯乙烯质量含量为5～30%，其在230℃和2.16kg条件下熔体质量流动速率（MFR）为1.0～10g/10min；