[发明专利]一种三唑醇的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种农用杀菌剂的制备方法，具有涉及三唑醇的制备方法。

背景技术

三唑醇为广谱内吸性杀菌剂，主要是抑制麦角酮醇合成，因而抑制和干扰菌体的附着孢和吸器的生长发育，对麦类黑穗病、白粉病、锈病以及玉米、高粱等的丝黑穗病有很好的防治作用，且为低毒、安全的杀菌剂，符合世界卫生组织药剂残留毒性标准。

根据已有的文献报导，三唑醇都是以（RS)-1-(4-氯苯氧基)-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3,3-二甲基-丁-2-酮（三唑酮）为原料，采用不同的还原剂还原制备的。已报道的还原方法有：

（1）、脒磺酸还原法US3,952,002；

（2）、硼氢化钠还原法Ger2,720,949；

（3）、异丙醇铝还原法DE2,743,767；

（4）、甲醇/三乙胺加成物还原法Ger3,007,079；

（5）、甲酸/甲酸钠还原法CN85102944；

（6）、连二亚硫酸钠还原法CN1012817B；

其中方法（1）-（3）由于还原剂价格昂贵，难以工业化；方法（4）产物中三唑醇A体（三唑醇的有效体）含量低；方法（5）-（6）虽然有了较大改进，采用的还原剂价格较低，但同以前的方法一样，在后处理时不可避免地会产生大量含钠（铝）盐的废水，对环境污染很大。

用R-Ni或Pt系催化剂加氢还原醛（酮）为相应的醇也是常用的方法，但三唑酮用R-Ni或Pt系催化剂加氢得到的三唑醇有效体含量低于50%，不符合国家标准。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种工艺简单、成本低、环境友好、三唑醇A体含量高的三唑醇的制备方法。

为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种三唑醇的制备方法，其所述制备方法为：

在催化剂的存在下，三唑酮与氢气进行反应，制得三唑醇；

其中，所述三唑酮的结构式为：

其中，所述三唑醇的结构式为：

所述催化剂为铜系催化剂。

根据本发明的进一步实施，所述铜系催化剂为重铬酸铜或铜的氧化物。

进一步，所述催化剂的用量是所述三唑酮的用量的0.5wt%～2.5wt%。

根据本发明，所述制备方法的具体实施过程为：将三唑酮、催化剂和有机溶剂加入反应器中，搅拌均匀，向所述反应器中通入氢气，然后加热至100℃～200℃，反应2～8小时，反应结束，处理反应液得到三唑醇，其中，上述反应过程中所述反应器中的氢气压力始终保持0.5MPa～5MPa。

进一步，所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇中的一种或其中任意两种的组合。

本发明中，全部所述的原料均可通过商购和/或采取已知的手段来制备得到，没有加以特别说明时，均满足标准化工产品要求。

由于上述技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优点：

本发明三唑醇的制备方法，以三唑酮为原料，在铜系催化剂的作用下，与氢气反应制得三唑醇，其工艺简单，制得的三唑醇的有效体（A体）的平均含量高，有效体含量在85%以上，远大于50%。由于三唑醇的有效体含量高，故杀菌效果好。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。

实施例1

在200ml加氢釜中加入50g甲醇、30.1g三唑酮（含量97.5%，0.1mol）和0.24g重铬酸铜，体系用氢气置换，之后使体系氢气压力保持在1MPa，加热至130℃保温4小时后降温至50℃，反应液过滤掉重铬酸铜（可回用）后减压蒸馏甲醇，得到三唑醇29.79g，经气相色谱分析，两种光学异构体含量为：A体89.3%，B体8.9%，A+B为98.2%，收率99%。

实施例2

在200ml加氢釜中加入25g甲醇、25g乙醇、30.1g三唑酮（含量97.5%，0.1mol）和0.16g重铬酸铜，体系用氢气置换，之后使体系氢气压力保持在1.8MPa，加热至120℃保温2小时后降至50℃，反应液过滤掉重铬酸铜后减压蒸馏甲醇和乙醇，得到三唑醇29.76g，经气相色谱分析，两种光学异构体含量为：A体90.3%，B体8.4%，A+B为98.7%，收率99.4%。

实施例3