[发明专利]醋酸乙烯催化剂、制备方法和醋酸乙烯合成方法有效
申请号: | 201310512430.7 | 申请日: | 2013-10-28 |
公开(公告)号: | CN104549516B | 公开(公告)日: | 2017-02-15 |
发明(设计)人: | 邱鹏远;杨运信;张丽斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/26 | 分类号: | B01J31/26;B01J31/04;C07C67/055;C07C69/15 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 醋酸 乙烯 催化剂 制备 方法 合成 | ||
1.乙烯法醋酸乙烯催化剂,其中所述催化剂包括活性组分、助催化剂及载体,所述活性组分为Pd、Au,助催化剂为醋酸钾和氟,所述载体选自碱土金属改性SiO2、碱土金属改性Al2O3、或碱土金属改性TiO2中至少一种,其中所述催化剂中Pd含量为1.0-12 g/L,Au含量为0.1-9.0 g/L,醋酸钾含量为10-50 g/L,氟含量为0.1~1g/L,所述载体中碱土金属含量为0.5~5g/L。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述碱土金属选自镁、钙、钡中的至少一种。
3.权利要求1中的催化剂的制备方法,包括如下步骤:
1) 浸渍:将所述载体与含所需量钯、金化合物的水溶液混合,得到催化剂前体I;
2) 将所需量碱性水溶液与上述催化剂前体I混合使所述钯、金化合物转化为沉淀型,得到催化剂前体II;
3) 用还原剂还原催化剂前体II,得到催化剂前体III;
4) 将所需量醋酸钾溶液与催化剂前体III混合,干燥得所述催化剂;
其特征在于,所述碱性水溶液含有碱性化合物和含有含氟化合物。
4.根据权利要求3或所述的制备方法,其特征在于所述的碱性化合物为碱金属硅酸盐。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述碱性水溶液中含氟化合物浓度以氟计为1.0-10.0 g/L。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述含氟化合物为氢氟酸的盐、氟硅酸盐中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于所述氢氟酸的盐为氢氟酸的铵盐、氢氟酸的碱金属盐中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于所述氢氟酸的碱金属盐为NaF或KF中的至少一种。
9.醋酸乙烯的合成方法,在如权利要求1或2所述催化剂存在下,以摩尔比计原料组成为氧气:乙烯:氮气:醋酸=1 : (5-7) : (4-8) : (1-2),反应压力为6.0-8.0 atm, 反应温度为130-200 oC,原料体积空速为1600-3000 h-1。
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