[发明专利]加氢裂解催化剂及制备方法有效
申请号: | 201310512285.2 | 申请日: | 2013-10-28 |
公开(公告)号: | CN104549468B | 公开(公告)日: | 2018-06-08 |
发明(设计)人: | 汪哲明;许烽;陈希强 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C07C4/06 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 石油烃加氢 裂解原料 裂解 轻质 制备 加氢裂解催化剂 乙烷 加氢裂化活性 丙烷选择性 复合分子筛 重量百分比 加氢裂解 共结晶 无粘结 可用 金属 | ||
1.一种加氢裂解催化剂,以催化剂重量百分比计,包含以下组分:
a)0.1~2.0%选自Pd或Pt金属中的至少一种;
b)98.0~99.9%选自无粘结剂型的ZSM-5与ZSM-22复合分子筛载体或ZSM-5与ZSM-23复合分子筛载体中的至少一种;
所述的加氢裂解催化剂的制备方法,包括以下步骤:
I)按照重量组成为100份SiO2:0.43~3.4份Al2O3:0~16.5份碱金属M2O:0~300份晶种:10~900份ZSM-5,且碱金属M2O的重量份不包含0,将所需量的碱金属M2O的氢氧化物、铝源、硅源、晶种、ZSM-5及固体总量1~10%的造孔剂混合均匀,并加入固体总量0~120%的水以混合均匀后,挤条成型,在80~250℃干燥2~24小时制得晶化前躯体WS1;
II)按照重量组成为100WS1:10~200模板剂:0~100H2O,称取所需量的模板剂、水置于密闭容器底部,称取所需量的晶化前躯体置于与密闭容器底部隔离的托盘之上,不与液体直接接触,在密闭条件下,在120~180℃下晶化12~180小时,经洗涤、在100~140℃下干燥2~24小时,500~750℃下焙烧1~12小时得到无粘结剂型的ZSM-5与ZSM-22或ZSM-23复合分子筛载体NWS1;
III)将NWS1在50~90℃下 经氨离子交换三次后,在100~140℃下干燥2~24小时,500~750℃下焙烧1~12小时得到氢型无粘结剂载体HWS1;
IV)采用浸渍法在HWS1上负载所需量的选自选自Pd或Pt金属中的至少一种的前躯体,在100~140℃下干燥2~24小时,500~750℃下焙烧1~12小时得到无粘结剂型芳构化催化剂。
2.根据权利要求1所述的加氢裂解催化剂,其特征在于以催化剂重量百分比计,Pt或者Pd的用量为0.4~0.8%。
3.根据权利要求1所述的加氢裂解催化剂,其特征在于复合分子筛载体中ZSM-5分子筛中的SiO2与Al2O3摩尔比为20~400。
4.根据权利要求1所述的加氢裂解催化剂,其特征在于无粘结剂载体中的ZSM-5的相对结晶度为9~88%。
5.根据权利要求1所述的加氢裂解催化剂,其特征在于步骤Ⅰ)中的M金属为选自Na或K元素中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的加氢裂解催化剂,其特征在于ZSM-22分子筛所用模板剂选自乙二胺、丁二胺以及1,6-己二胺,ZSM-23分子筛所用模板剂选自吡咯烷、异丙胺、N,N-二甲基甲酰胺或二甲胺中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的加氢裂解催化剂,其特征在于硅源选自白炭黑、硅溶胶、硅藻土、以及水玻璃中的至少一种,铝源选自硫酸铝、硝酸铝、铝酸钠或氯化铝中的至少一种;晶种为ZSM-22或ZSM-23分子筛;造孔剂为田菁粉、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、淀粉中的至少一种。
8.一种加氢裂解生产轻质蒸汽裂解原料的方法,烃类原料在反应温度为260~520℃,反应压力为0.1~10MPa,原料重量空速为0.1~6小时-1的条件下,原料与权利要求1~7中任意一种催化剂接触,得到含乙烷与丙烷的流出物。
9.根据权利要求8所述的加氢裂解生产轻质蒸汽裂解原料的方法,其特征在于烃类原料为碳数为4至16之间的任意一种组分或几种烃类的混合物,反应温度为230~450℃,反应压力为1.0~6MPa,原料重量空速为0.3~2.0小时-1。
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