[发明专利]甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的催化剂有效
申请号: | 201310512195.3 | 申请日: | 2013-10-28 |
公开(公告)号: | CN104549349A | 公开(公告)日: | 2015-04-29 |
发明(设计)人: | 李静霞;张顺海;姜家乐;吴粮华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/889 | 分类号: | B01J23/889;B01J23/887;C07C27/12;C07C47/22;C07C45/35;C07C57/05;C07C51/25 |
代理公司: | 无 | 代理人: | 无 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲基 丙烯醛 甲基丙烯酸 催化剂 | ||
1.甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的催化剂,所述催化剂的活性组分具有以下通式:Mo12BiaFebCocXdYeZfOx
式中X为选自W、V、Ni、Cr、Mn、Nb、Re、La中的至少一种;Y为选自Sn、Sr、Zn、Ti或Zr中的至少一种;Z为选自Na、Li、Tl、K、Cs、Mg或Ca中的至少一种;a、b、c、d、e、f分别代表元素Bi、Fe、Co、X、Y和Z的原子比率,a的取值范围为 0.05~6.0;b的取值范围为0.05~10.0;c的取值范围为0.05~15.0;d的取值范围为0.01~3.0;e的取值范围为0.01~3.0;f的取值范围为0~15.0; x为满足其它元素化合价所需的氧原子总数。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于所述催化剂为负载型催化剂,催化剂的载体选自SiO2或Al2O3中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的催化剂,其特征在于所述催化剂中载体含量为5~40wt%。
4.权利要求1所述的催化剂的制备方法,步骤包括:
(1)将钼酸铵水溶液与硅溶胶或铝溶胶中的至少一种混合得到混合物I;
(2)将上述通式中如下金属的氧化物或者硝酸盐溶解到水中得到混合物II: Bi、Fe、Co、X、Y和Z;
(3)搅拌下将混合物II加入混合物I得到混合物III;
(4)将混合物III与添加剂混合得到混合物IV;
(5)用氨水调节pH=4~9,在50~90℃搅拌熟化,蒸发,成型,最后在400~700℃下焙烧活化1~10小时;
所述添加剂选自钼酸铋、三氧化钼、三氧化二铁、四氧化三铁、三氧化二铋和氧化镍中的至少一种。
5.根据权力要求4所述的催化剂的制备方法,其特征在于所述添加剂占催化剂重量的0.1~5 wt%。
6.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法,其特征在于熟化的时间为1~10小时。
7.根据权利要求4所述的催化剂的制备方法,其特征在于蒸发的温度为80~100℃。
8.甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的合成方法,以异丁烯和氧为原料,水为稀释剂,异丁烯与氧的摩尔比为1:2~1:10;在反应温度为350~400℃;反应压力为0.1~0.12 MPa; 原料体积空速为800~1200 h-1;异丁烯与水的摩尔比为1:1~1:4条件下,在权利要求1至3中任一项所述催化剂接触,反应生成甲基丙烯醛和甲基丙烯酸。
9.根据权利要求8所述的合成方法,其特征在于异丁烯与氧的摩尔比为1:2 ~1:4。
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