[发明专利]一种6-氯-2,4-二硝基苯胺的清洁生产工艺

说明书

技术领域

本发明属于染料中间体合成领域，具体涉及一种6-氯-2，4-二硝基苯胺的清洁生产工艺。 

背景技术

6-氯-2，4-二硝基苯胺，又名2-氯-4，6-二硝基苯胺，结构如式（Ⅰ）所示，CAS号为3531-19-9，是一种重要的染料中间体，作为重氮组分，主要用于分散蓝270、264、259、125及130等的合成，由它出发而制成的分散染料广泛用于合成纤维的印染工业。 

目前6-氯-2，4-二硝基苯胺的合成方法主要有四种，分别介绍如下： 

（1）、2，4-二硝基苯胺在盐酸中打浆，将配成溶液的氯酸钠慢慢地加入到打浆物料中进行氯化反应，得产品。反应式如下： 

该方法实际已比较完全，产品纯度超过98%，反应时间较短，单位时间产量高，生产工艺稳定，是一种比较好的生产方法。但是需要大量的盐酸，而且母液酸度比较低不能连续套用生产，产生大量废水。 

（2）、将2，4-二硝基苯胺置于有三氯化铁或碘单质存在的水介质中，缓慢通入氯气氯化，得产品。反应式如下： 

该生产方法原料成本较低，但产品颗粒较大，易结块，无光泽。而且杂质含量高，熔点低，产品得率低。而且生产过程中还要求2，4-二硝基苯胺研磨的非常细，反应时间长，设备生产率不高。 

（3）、将2，4-二硝基苯胺加入到醋酸或甲醇中，通氯气氯化，得产品。反应式如下： 

在醋酸介质中通氯的方法，工艺过程比较简单，产品晶形较好，色泽好，产品纯度高，收率也较好，但需对醋酸进行再生，相对较大地增加生产成本。 

（4）、将2，4-二硝基苯胺置于盐酸中，缓慢加入次氯酸钠，得产品。反应式如下： 

该方法用次氯酸钠作为氯化剂，反应过程有较多副产物产生，产品质量差，色泽深，氯化时间较长，设备生产率较低，且后处理比较麻烦。 

发明内容

本发明提供了一种6-氯-2，4-二硝基苯胺的清洁生产工艺，该生产工艺收率高，得到的6-氯-2，4-二硝基苯胺纯度高，并且对环境污染小。 

一种6-氯-2，4-二硝基苯胺的清洁生产工艺，包括如下步骤： 

（1）将2，4-二硝基苯胺分散于盐酸溶液中进行打浆，然后通入氯气进行反应，得到中间反应液； 

（2）向步骤（1）得到的中间反应液加入氯酸钠溶液进行反应，反应完全后，得到的反应液经过后处理得到所述的6-氯2，4-二硝基苯胺和母液； 

所述的母液返回到步骤（1）中作为盐酸溶液进行套用。 

本发明的氯化反应采用氯气和氯酸钠作为氯化试剂依次进行，反应开始时，2，4-二硝基苯胺的浓度高，使用氯气就能使反应很好地发生；反应进行到后期，采用活性更高的氯酸钠进行氯化，反应比较稳定，得到的产物纯度和收率高；并且采用氯气进行氯化反应时，会产生HCl，而采用氯酸钠进行氯化时，会消耗HCl，整个反应结束后，能使HCl的量保持稳定，使母液便于循环利用，降低对环境的污染。 

作为优选，以摩尔量计，所述的2，4-二硝基苯胺：氯气：氯酸钠为1：0.3～0.8：0.06～0.28，此时，反应开始和结束后的HCl浓度能够保持稳定，可以方便地实现盐酸母液循环套用，达到清洁生产的目的。 

步骤（1）中，所述2，4-二硝基苯胺在盐酸中打浆形成盐酸盐保护氨基，作为优选，步骤（1）中，所述盐酸溶液的质量浓度为10%～18%； 

所述的2，4-二硝基苯胺与盐酸溶液的质量比=1:3～9，此时能够有效地减少氨基发生的副反应反应，提高6-氯2，4-二硝基苯胺的收率。 

步骤（1）中，打浆过程会放出热量，温度不宜过高，作为优选，步骤（1）中，打浆的温度为20～60℃。 

作为优选，步骤（1）中，通入氯气进行反应的温度为20～45℃，反应温度过低，会使反应难以进行完全，反应温度过高，会导致副反应的增加。 

作为优选，步骤（2）中，所述的氯酸钠溶液的质量百分比浓度为20%～40%；所述的氯酸钠溶液的浓度过高，副反应会增多，浓度过低，反应难以进行完全。 

作为优选，步骤（2）中，反应的温度为40～55℃，反应温度过低，会使反应难以进行完全，反应温度过高，会导致副反应的增加。 

作为优选，步骤（2）中，所述的后处理包括：将所述的反应液进行过滤，得到的固体水洗得到所述的6-氯-2，4-二硝基苯胺；