[发明专利]一种端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物，其特征在于具有如下结构式：

其中，n为3～50的整数；R为氢或甲基；R₁为二亚甲基、三亚甲基或四亚甲基；R₂为甲苯基、六亚甲基、4,4-二苯基甲烷、1,3,3-三甲基环己烷、苯基或三甲基六亚甲基；R₃为氢或甲基；R₄为2,6-二甲基-1,4-苯醚，-C₆H₅(CH₃)₂O-，-CH₂-CH₂-或-CH₂-CH(CH₃)；R_f为C原子数1～8的多氟烷基，烷基中的氢原子被氟原子部分或者全部置换。

2.根据权利要求1所述的端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物的制备方法，其特征在于包括以下具体步骤：

将100质量份的端羟基封端的两亲性含氟接枝聚合物，0.05～1质量份A催化剂，5～30质量份异氰酸酯单体加入到100～500质量份溶剂中，混合均匀，60～100℃反应3～24h，然后加入4.5～25质量份（甲基）丙烯酸羟烷基酯，60～100℃反应2～10h，得到端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物。

3.根据权利要求2所述的端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物的制备方法，其特征在于：

所述的A催化剂为二丁基二月桂酸锡、辛酸亚锡、二（十二烷基硫）二丁基锡和二醋酸二丁基锡中的一种以上；

所述的异氰酸酯单体为4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、三甲基己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯和六亚甲基二异氰酸酯中的一种以上；

所述的溶剂为四氢呋喃、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、氯仿和N,N-二甲基乙酰胺中的一种以上；

所述的（甲基）丙烯酸羟烷基酯为甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯和甲基丙烯酸羟丁酯中的一种以上。

4.根据权利要求2或3所述的端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物的制备方法，其特征在于：所述A催化剂为二丁基二月桂酸锡；所述异氰酸酯单体为甲苯二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一种以上。

5.根据权利要求2所述的端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物的制备方法，其特征在于：所述的端羟基封端的两亲性含氟接枝聚合物由以下制备方法获得：

取端羧基丙烯酸氟烷基酯聚合物100质量份，聚醚10～280质量份，脱水剂0～5质量份，B催化剂0.05～3质量份，四氢呋喃0～500质量份，混合后在60～180℃反应8～36h，得到端羟基封端的两亲性含氟接枝聚合物。

6.根据权利要求5所述的端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物的制备方法，其特征在于：

所述的聚醚为聚乙二醇、聚丙二醇和聚苯醚中的一种以上；

所述的脱水剂为1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳二亚胺盐酸盐和N,N’-二环己基碳二亚胺中的一种以上；

所述的B催化剂为4-二甲氨基吡啶、1-羟基-7-偶氮苯并三氮唑、6-氯-1-羟基苯并三氮唑、单丁基氧化锡和二丁基氧化锡中的一种以上。

7.根据权利要求5所述的端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物的制备方法，其特征在于：所述的端羧基丙烯酸氟烷基酯聚合物由以下制备方法得到：

将1质量份丙二酸二叔丁酯、100质量份甲苯和5质量份浓度为25wt%的四丁基氢氧化铵水溶液混合均匀，在50℃下反应10h，减压除掉甲苯，然后加入60质量份四氢呋喃和3～30质量份含氟单体，反应1h，减压除掉四氢呋喃后，将得到的产物置于80℃的8质量份三氟乙酸和60质量份二氧六环混合溶液中水解10h，得到端羧基丙烯酸氟烷基酯聚合物。

8.根据权利要求7所述的端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物的制备方法，其特征在于：

所述的含氟单体为丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯、甲基丙烯酸-1H,1H-全氟代辛酯和甲基丙烯酸十七氟葵酯中的一种以上。

9.根据权利要求1所述的端乙烯基两亲性含氟接枝聚合物在各种塑胶、钢板产品的表面保护涂层、船舶防污涂层、建筑防污涂装领域中的应用。