[发明专利]一种用于制备有机含氧化合物制低碳烯烃的催化剂的ALPO-5/SAPO-34复合分子筛的制备方法

权利要求书

1.一种ALPO-5和SAPO-34共生的复合分子筛的制备方法，其依次包括以下步骤：

（1）按比例依次将磷源和水、铝源和水、第一模板剂在5℃-90℃的温度下混合均匀，得到包括磷源、铝源、水和第一模板剂的第一混合液，在上述第一混合液中，P₂O₅:Al₂O₃:第一模板剂:H₂O的摩尔比为（0.5-2.0）:（0.5-1.0）:（1-5）:（10-100）；

（2）搅拌上述第一混合液直至第一混合液各组分分散均匀，随后，陈化静置第一混合液2-24小时，从而，形成第一混合凝胶；

（3）使第一混合凝胶在120℃-180℃下进行第一次水热合成晶化反应2-24小时，从而，形成第一晶化液；

（4）按比例依次将磷源和水、硅源和水、铝源和水、第二模板剂和第一晶化液在5℃-90℃的温度下混合均匀，得到包括磷源、硅源、铝源、水、第二模板剂和第一晶化液的第二混合液，在上述第二混合液中，P₂O₅:SiO₂:Al₂O₃:H₂O:第二模板剂的摩尔比为（0.5-2.0）:（0.01-0.8）：（0.5-1.0）:（10-100）:（1-5），第一晶化液占第二混合液重量的10-100%；

（5）搅拌上述第二混合液直至第二混合液各组分分散均匀，随后，陈化静置第二混合液2-24小时，从而，形成第二混合凝胶；

（6）使第二混合凝胶在180℃-220℃下进行第二次水热合成晶化反应24-60小时，从而，形成第二晶化液；

（7）从第二晶化液中分离晶化所形成的固体结晶物，再在80℃-120℃下干燥所述固体结晶物2-12小时，得到ALPO-5和SAPO-34共生的复合分子筛原粉；

（8）在400-700℃下焙烧上述复合分子筛原粉2-8小时，以除去其中的第一模板剂和第二模板剂，从而，得到由ALPO-5分子筛和SAPO-34分子筛共生的复合分子筛。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述第一模板剂和第二模板剂是四乙基氢氧化铵、四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、三乙胺、二乙胺，氨水、正丁胺、吗啉或它们任意的混合物；所述硅源是正硅酸乙酯、硅溶胶、白炭黑、水玻璃、白炭黑或它们任意的混合物；所述铝源是拟薄水铝石、假勃姆石、铝溶胶、异丙醇铝、铝盐、铝酸盐、活性氧化铝或它们任意的混合物；所述磷源是磷酸、亚磷酸、磷酸盐和/或磷氧化物；所述水是去离子水。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其中，在步骤（7）中，所述分离晶化所形成的固体结晶物是指：离心过滤所形成的固体结晶物，以除去水热合成晶化所产生的结晶物母液，用去离子水洗涤所述固体结晶物至少一次，再离心过滤所述固体结晶物至少一次。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其中，通过控制磷源、硅源、铝源、第一模板剂、第二模板剂和水的相对用量、混合方式和/或投料顺序，进而，控制所述复合分子筛的孔道结构和酸性。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述第一混合液按以下方法制备：

（a）分别将磷源和铝源与水混合，形成磷源溶液和铝源溶液，

（b）缓慢地将磷源溶液滴加到铝源溶液中、或将铝源溶液滴加到磷源溶液中，形成磷源和铝源的混合溶液，

（c）向磷源和铝源的混合溶液中加入所述第一模板剂，从而，形成包括磷源、铝源、第一模板剂和水的第一混合液；

所述第二混合液按以下方法制备：

（1）分别将硅源、铝源和磷源与水混合，形成硅源溶液、铝源溶液和磷源溶液；

（2）缓慢地将磷源溶液滴加到硅源溶液中、或将硅源溶液滴加到磷源溶液中，形成磷源和硅源的混合溶液；

（3）缓慢地将铝源溶液滴加到磷源和硅源的混合溶液中、或将磷源和硅源的混合溶液滴加到铝源溶液中，形成磷源、硅源和铝源的混合溶液；

（4）再向所述磷源、硅源和铝源的混合溶液中加入所述第二模板剂和第一晶化液，从而，形成包括磷源、硅源、铝源、水、第二模板剂和第一晶化液的第二混合溶液。