[发明专利]具有温度敏感性的长链超支化聚(N-异丙基丙烯酰胺)的制备方法

权利要求书

1.一种具有温度敏感性的长链超支化聚(N-异丙基丙烯酰胺)的制备方法，其特征在于步骤如下：

步骤1：按摩尔比1.2:1.2:0.25混合二炔丙胺、吡啶和4-二甲氨基吡啶，并加入二炔丙胺质量3～3.5倍的二氯甲烷作为溶剂，搅拌溶解在冰浴条件下滴加2-溴代异丁酰溴，溶解后在室温下继续搅拌反应24h，反应完毕后向单口烧瓶中加入反应溶剂二氯甲烷体积1～2倍的蒸馏水并继续搅拌20min～30min，将得到的混合溶液用分液漏斗萃取，取有机相，如此反复三次，并将最终有机相用无水硫酸钠干燥，得淡黄色透明溶液；用旋转蒸发仪将透明溶液浓缩，以乙酸乙酯-石油醚共混溶液为洗脱剂，过硅胶柱，取滤液，用旋转蒸发仪蒸干溶剂得淡黄色油状液体，得到二炔丙基-2-溴代异丁酰胺引发剂；所述2-溴代异丁酰溴与二炔丙胺的摩尔比为1:1.2；所述乙酸乙酯-石油醚共混溶液为乙酸乙酯与石油醚体积比为1:1；

步骤2：在Schlenk管中按摩尔比1:50:1.5:1.5加入步骤1得到的二炔丙基-2-溴代异丁酰胺引发剂、N-异丙基丙烯酰胺、溴化亚铜和三（2-二甲基氨基）乙基胺，并加入N-异丙基丙烯酰胺单体质量1～1.5倍的N，N-二甲基甲酰胺作为溶剂；将上述物质溶解后所得体系用Schlenk技术除氧，并在氩气保护密封下于60℃下继续搅拌反应24h，反应结束后加入四氢呋喃进行稀释；以四氢呋喃为淋洗液用中性三氧化二铝吸附柱除去铜离子，得到深黄色滤液；所述四氢呋喃用量为N,N-二甲基甲酰胺的2～3倍；再将深黄色滤液用旋转蒸发仪浓缩后，装入截留分子量为400D的透析袋中，在四氢呋喃-水共混溶液中透析三天，所述四氢呋喃与水体积比为1:1；然后再用水透析3～4天，冷冻干燥后得到淡黄色固体，得到一个端基含双炔基的聚（N-异丙基丙烯酰）线型大分子单体；

步骤3：在Schlenk管中以摩尔比1:10加入步骤2得到的线型大分子单体及叠氮钠，并加入线型大分子单体质量2～3倍的N，N-二甲基甲酰胺作为溶剂；溶解后所得体系用Schlenk技术除氧，氩气保护密封并在50℃下搅拌反应48h，之后用截留分子量为400D的透析袋在纯水中透析3～5天，冷冻干燥后得到淡黄色固体，得到两个端基分别含单叠氮基和双炔基的AB2型聚（N-异丙基丙烯酰）线型大分子单体；

步骤4：在Schlenk管中以摩尔比1:1.5:1.5加入步骤3得到的线型大分子单体、溴化亚铜以及N,N,N',N,'N''-五甲基二亚乙基三胺，并加入线型大分子单体质量2～3倍的N，N-二甲基甲酰胺作为溶剂；溶解后所得体系用Schlenk技术除氧，氩气保护密封并在100℃下搅拌反应24h～26h，反应结束后加入四氢呋喃进行稀释，所述四氢呋喃用量为N,N-二甲基甲酰胺的2～3倍；再以四氢呋喃为淋洗液用中性三氧化二铝吸附柱除去铜离子，得到深黄色滤液，将滤液用旋转蒸发仪浓缩后，装入截留分子量为400D的透析袋中，在四氢呋喃-水共混溶液中透析三天，所述四氢呋喃与水体积比为1:1；然后用纯水透析3～4天，冻干后得到的淡黄色固体即为长链超支化聚（N-异丙基丙烯酰）。

2.根据权利要求1所述具有温度敏感性的长链超支化聚(N-异丙基丙烯酰胺)的制备方法，其特征在于：步骤2中加入N，N-二甲基甲酰胺的时间为15min～25min。

3.根据权利要求1所述具有温度敏感性的长链超支化聚(N-异丙基丙烯酰胺)的制备方法，其特征在于：所述Schlenk管采用干燥的Schlenk管。

4.根据权利要求1所述具有温度敏感性的长链超支化聚(N-异丙基丙烯酰胺)的制备方法，其特征在于：步骤a中所述在分液漏斗中萃取3次是指：将溶液和水充分混合之后，收集有机相，再将收集的有机相和水混合，然后再次收集有机相的反复萃取操作。

5.根据权利要求4所述具有温度敏感性的长链超支化聚(N-异丙基丙烯酰胺)的制备方法，其特征在于：所述反复萃取操作为3次。

6.根据权利要求1所述具有温度敏感性的长链超支化聚(N-异丙基丙烯酰胺)的制备方法，其特征在于：所述Schlenk技术是指：将反应物先用液氮冷冻以后，在氩气气氛下，抽真空，再通入氩气，然后再次液氮冷冻，这样冷冻后解冻，再冷冻的反复操作。

7.根据权利要求6所述具有温度敏感性的长链超支化聚(N-异丙基丙烯酰胺)的制备方法，其特征在于：所述Schlenk技术的反复操作为3次。