[发明专利]一种脱氢制烯烃催化剂及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201310499272.6 申请日: 2013-10-23
公开(公告)号: CN104549249A 公开(公告)日: 2015-04-29
发明(设计)人: 张海娟;李江红;王振宇;乔凯 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
主分类号: B01J23/62 分类号: B01J23/62;C07C11/06;C07C5/333
代理公司: 代理人:
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 脱氢 烯烃 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种低碳烷烃脱氢催化剂的制备方法,包括如下步骤:

(1)制备含Sn和碱金属助剂的氧化铝载体,其中Sn和碱金属助剂在成胶过程中引入,引入的碱金属的量占最终催化剂中碱金属总量的10~70wt%,优选为20~50wt%,引入Sn的量占最终催化剂中Sn金属总量的10~90%,优选40~80%;

(2)以步骤(1)制备的含Sn和碱金属助剂的氧化铝为载体,负载活性金属Pt;

(3)步骤(2)中得到的物料进行干燥焙烧后,采用浸渍法再次引入助剂Sn;或助剂Sn组分与步骤(2)中脱氢活性组分共浸到载体上;

(4)步骤(3)所得物料进行水蒸气处理脱氯;

(5)步骤(4)中得到的物料采用浸渍法再次引入碱金属助剂。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中,将氨水溶液和含Sn、碱金属助剂的铝盐溶液并流加入至成胶罐中,成胶结束后在铵离子浓度为0.4~0.6M的条件下搅拌老化0.2~4h。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:碱金属助剂选自Li、Na、K中的一种或几种,铝盐包括硫酸铝、硝酸铝、三氯化铝。

4.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:含Sn、碱金属助剂的铝盐溶液中铝离子的浓度为0.5~1.6M,流速0.1~20ml/min,氨水浓度为8~15wt%。

5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:含Sn、碱金属助剂的铝盐溶液中铝离子的浓度为0.8~1.2M,流速0.1~5ml/min。

6.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:成胶温度60~80℃,pH值为7.0~12.0。

7.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:老化后将浆液过滤、真空干燥、成型、焙烧或者不经过滤直接进行真空干燥、成型、焙烧。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:干燥温度为60~150℃,干燥时间为8h~48h,焙烧温度为400℃~800℃,焙烧时间2~24h。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中,按最终催化剂中Pt元素重量含量计,称取适量氯铂酸配置水溶液,步骤(1)制备的载体在含有氯铂酸的水溶液中60~80℃条件下浸渍4~8h,然后在80~120℃干燥2~8h,400~600℃下焙烧2~8h。

10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中,所述的再次引入助剂Sn以Sn盐的形式引入,按最终催化剂中Sn含量计,去掉步骤(1)中载体所负载Sn含量,称取适量含Sn盐类配置水溶液,60~80℃条件下浸渍4~8h,干燥温度为60~150℃,干燥时间为1h~24h,焙烧温度为400℃~800℃,焙烧时间2~24h。

11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述的水蒸气脱氯为在300~800℃下处理1~20h,脱氯的气氛为含10v%~30v%水蒸汽的空气。

12.一种低碳烷烃脱氢催化剂,其特征在于:采用权利要求1-11所述方法制备,按重量百分比计,催化剂中含有0.2~0.8wt%Pt,0.5~3.0wt%碱金属,0.3~2.0wt%Sn。

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