[发明专利]一种加氢裂化活性支撑剂及其制备方法有效
申请号: | 201310499216.2 | 申请日: | 2013-10-23 |
公开(公告)号: | CN104549345A | 公开(公告)日: | 2015-04-29 |
发明(设计)人: | 杜艳泽;关明华;王凤来 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/888 | 分类号: | B01J23/888;B01J35/10 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢裂化 活性 支撑 及其 制备 方法 | ||
1. 一种加氢裂化活性支撑剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)以无定形硅铝、大孔拟薄水铝石干胶粉、纳米级小孔拟薄水铝石干胶粉为原料进行成型,经干燥后制得球形支撑剂载体;
(2)配制含加氢活性组分的金属盐溶液;
(3)将步骤(1)的球形支撑剂载体负载步骤(2)的含加氢活性组分的金属盐溶液,经干燥,焙烧后得到加氢精制活性支撑剂。
2. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的无定形硅铝的孔容0.5 mL/g~1.8mL/g,比表面积为220m2/g~550m2/g,红外酸量为0.05~0.70mmol/g。
3. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的大孔拟薄水铝石干胶粉,孔容0.80~1.2mL/g,比表面积280~500m2/g。
4. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的纳米级小孔拟薄水铝石干胶粉孔容0.20~0.40mL/g,比表面积220~450m2/g,晶粒尺寸为<100nm,优选小于20~40nm。
5. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的无定形硅铝、大孔拟薄水铝石干胶粉、纳米级小孔拟薄水铝石干胶粉的质量比为1-2:1-2:2-3。
6. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中成型过程如下:首先取无定形硅铝粉体、大孔拟薄水铝石粉体、纳米级小孔拟薄水铝石粉体,测定其干基;然后将计量配比的上述粉体置于碾压机中,加入胶溶剂、助挤剂、扩孔剂,经过充分碾压后挤条,经球形模具切粒成型;最后干燥制备出球形支撑剂载体。
7. 根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的胶溶剂为酸性溶液,无机酸、有机酸或者无机酸和有机酸的混合酸均可。
8. 根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述的胶溶剂为无机酸和有机酸的混合酸,无机酸选自硝酸、盐酸、硫酸、磷酸中的一种或几种,有机酸选自甲酸、乙酸、乙二酸、柠檬酸中的一种或几种。
9. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中经干燥后的球形支撑剂载体经水热处理后负载加氢活性组分。
10. 根据权利要求9所述的方法,其特征在于:水热处理温度在300~800℃,压力为0.01~1.0MPa,时间为20~120min。
11. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中的加氢活性组分为VIB族和VIII族金属的一种或几种,其中VIB为铵盐或酸性氧化物, VIII金属采用其有水溶性盐类。
12. 根据权利要求11所述的方法,其特征在于:VIB族金属选自钼酸、仲钼酸、钼酸盐、仲钼酸盐、钨酸、偏钨酸、乙基偏钨酸、钨酸盐和偏钨酸盐中的至少一种。
13. 根据权利要求11所述的方法,其特征在于:VIII族金属选自硝酸盐、卤酸盐、硫酸盐、磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐、乙二酸盐、柠檬酸盐和酒石酸盐中的至少一种。
14. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中的含加氢活性组分的金属盐溶液中含有P、F、B、Zr、Ti中的一种或几种的化合物。
15. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中采用浸渍负载,等体积浸渍和过体积浸渍均可。
16. 根据权利要求1或15所述的方法,其特征在于:过体积浸渍时固液比1:2~1:5,浸渍时间2~5h,浸渍后过滤多余溶液。
17. 采用权利要求1-16任一方法所制备的加氢裂化活性支撑剂,其特征在于:比表面积为100m2/g ~350m2/g;孔容为0.20cm3/g~0.50cm3/g;压碎强度200~450N/粒;活性组分的重量含量为15%~50%。
18. 根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:比表面积为120m2/g~300m2/g;孔容为0.25cm3/g ~0.40cm3/g;压碎强度240~400N/粒;活性组分的重量含量为20%~40%。
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