[发明专利]一种苯偶姻的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由苯甲醛制备苯偶姻的方法，特别是以价廉的强碱弱酸盐为碱性试剂，在VB1催化下合成苯偶姻的方法。

背景技术

苯偶姻是两分子苯甲醛通过安息香缩合偶联而成的重要有机化工原料，又称为安息香、二苯基乙醇酮、1,2-二苯羟乙酮、2-羟基-1,2-二苯基乙酮、苯甲酰基苯甲醇、α-羟基-α-苯基乙酰苯、α-羟基苄基苯甲酮等，广泛用于感光树脂的光敏剂、粉末涂料的防缩孔剂，同时也是重要的药物合成中间体、杀虫剂、其它感光材料的合成中间体。例如，苯偶姻是抗癫痫药物二苯基乙内酰脲的原料，也是印刷和涂料工业中用于光敏剂的苯偶酰、苯偶姻醚类的反应原料。

安息香缩合反应最早采用剧毒的氰化钠或氰化钾作催化剂，但随着人们对环境保护意识的不断提高，具有噻唑环结构的VB1催化下的安息香缩合反应受到了人们的普遍关注。VB1催化下的安息香缩合反应方法包括VB1催化法、相转移催化-VB1法、超声波-VB1法、微波-VB1法。何强芳等（大学化学，2010，25(3)：58-61）将VB1用水溶解，加入95%乙醇和新蒸苯甲醛，再滴加10%的NaOH水溶液至pH值9~10，于65℃反应120 min，得到了糠偶姻；杜志云等（广东化工，2006，33(11)：27-30）以VB1为催化剂，利用三乙胺为碱性试剂，制备了噻吩偶姻。贾晓红等（湖北民族学院学报自然科学版，2008，26(2)：206-208）在氢氧化钠-VB1催化体系中，添加十二烷基二甲基苄基铵作相转移催化剂合成了苯偶姻；刘小玲等（嘉应学院学报，2006，26(3)；43 -56.）在氢氧化钠-VB1催化体系中，添加 PEG-6000为相转移催化剂合成了二苯羟乙酮(苯偶姻)；另外，陈强等（上海化工，2005，30(2): 19-21）研究了氢氧化钠-VB1催化体系中，通过超声波辐射制备苯偶姻的方法，王守信等（曲阜师范大学学报，2008，34(3)：93-95）研究了氢氧化钠-VB1催化体系中，采用微波辐射法合成2-吡啶偶姻的方法。

VB1催化下的安息香缩合反应绝大多数采用氢氧化钠作碱性试剂，少数用三乙胺作碱性试剂。氢氧化钠作碱性试剂虽然收率较高，但VB1结构容易破坏，反应不稳定，重现性低，而三乙胺作碱性试剂，后处理复杂，收率偏低。

发明内容

本发明提供了一种由苯甲醛制备苯偶姻的方法，特点在于利用价廉的碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾等强碱弱酸盐作碱性试剂，在VB1催化下，通过加热合成苯偶姻。强酸弱碱盐的使用不仅有利于VB1的结构稳定性，使反应操作更加便利，重现性更好，同时有效降低了苯甲醛进行Cannizzaro反应的可能性，其收率接近氢氧化钠作碱性试剂，是一种苯偶姻的简便易行制备方法。

本发明所述的苯偶姻的合成包括以下内容：

苯甲醛为新蒸苯甲醛，乙醇是无水乙醇或95%的乙醇； 

强碱弱酸盐为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠和碳酸氢钾等，其浓度在2%至饱和溶液；

VB1的用量为每10.5 g苯甲醛加入0.5~3.0 g;

溶剂的用量分别为每10.5 g苯甲醛加入1.5 mL~12.5 mL水和2.0 mL~ 18.5 mL无水乙醇或95%乙醇；

反应pH值范围为8~11；

反应温度为50℃～100℃之间，反应时间在0.5～5 h之间；

反应方式为直接加热反应。

将VB1溶于按照一定配比混合的乙醇水溶液中，加入强碱弱酸盐调整溶液pH值，使VB1生成碳负离子，加入新蒸苯甲醛加热反应数小时。反应产物经充分冷却、过滤、干燥，得苯偶姻粗品，收率最高达到63.5%。粗苯偶姻产品利用95%乙醇重结晶，得白色针状结晶，经数字熔点测定仪测量熔点为134.3~135.1℃（温度未校正），与文献值相符。

本发明取得技术进步：

本发明在VB1催化制备苯偶姻过程中，用强碱弱酸盐代替氢氧化钠作碱性试剂，确保了VB1的结构稳定性，提高了反应的重现性，避免了Cannizzaro副反应的进行；

氢氧化钠在中华人民共和国《危险货物品名表》（GB 12268-90）中，属第八类危险货物腐蚀品中的第二项碱性腐蚀品，本方法所使用碳酸钠、碳酸氢钠等强碱弱酸盐不属于危险化学品，因此本发明利用碳酸钠等强碱弱酸盐代替氢氧化钠合成苯偶姻，提高了合成安全性；

本发明比氢氧化钠作碱性试剂相比，因强碱弱酸盐的碱性较弱，可以大幅加快滴加速度，节省操作时间，使苯偶姻的合成过程更加简单易行。

具体实施方式