[发明专利]一种加氢处理催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于催化剂制备技术，具体地涉及一种加氢处理催化剂的制备方法。

背景技术

原油以及从原油中得到的馏分油中含有硫、氮、氧和金属等杂质。这些杂质的存在不仅影响油品的安定性，而且在使用过程中还会排放SO_X、NO_X等有害气体污染环境。在油品的二次加工过程中，硫、氮、氧和金属等杂质的存在会使催化剂中毒。因此，脱除上述杂质是油品加工中的重要过程。馏分油加氢处理是指在一定温度和压力下，原料油和氢气与催化剂接触，脱除杂质，以及芳烃饱和的过程。

目前最为常见的加氢催化剂是负载型Co-Mo、Ni-Mo、Ni-W、Ni-Mo-W、Co-Mo-W、Co-Ni-Mo、Co-Ni-W和Co-Ni-Mo-W等。而传统的加氢催化剂的制备采用浸渍或混捏的方法，然后经过干燥，焙烧而得到。但是，由于在制备过程中，活性金属Co、Mo、Ni、W和载体氧化铝之间形成很强的M-O-Al键，即所谓的“载体效应”，导致催化剂活性组分形成尖晶石而失去活性，或者造成活性组分硫化困难而降低催化剂活性。目前的研究证实，在以氧化铝为载体的Co-Mo催化剂上一部分的Mo是不能被完全硫化的，同时一部分的Co与氧化铝形成了无活性的CoAl₂O₄相。Ni在载体氧化铝表面也能形成一种无活性的相。研究工作表明，催化剂的性能与载体上金属活性组分的状态和分布有着密切的关系，对于负载型催化剂而言，活性组分在载体表面分布的是否均匀和活性金属分散度对催化剂的活性及使用寿命有着重要的影响。

目前活性金属往往采用浸渍的方式负载于催化剂表面，焙烧后得到所需的氧化态催化剂。催化剂表面的活性金属在硫化后很容易产生堆积叠加，多余的活性金属覆盖于活性片层下部，起不到加氢反应的作用，从而使得很多活性中心不能发挥作用。

离子液体是指没有电中心分子且100%由阴离子和阳离子组成，室温下为液体的物质。它是由一种含氮或磷杂环的有机阳离子和一种无机阴离子组成的，在室温或室温接近温度下呈液态。本身具有优异的化学和热力学稳定性，有较宽的温度范围，对有机和无机化合物有很好的溶解性，室温下几乎没有蒸汽压，较高的离子迁移和扩散速度，不燃烧，无味，是一种强极性，低配位能力的溶剂。与传统工业有机溶剂相比，由于其几乎不可测出的蒸汽压、不挥发、无污染，故也称之为“绿色溶剂”。近年来室温离子液体作为新型的绿色环保溶剂，在无机纳米材料制备方面的应用引起了广泛关注。

CN200910012488.9提供了一种加氢处理催化剂的制备方法，该专利采用常规配制的浸渍液来进行加氢处理催化剂的制备。浸渍液酸性强，对催化剂的孔结构有极大的破坏作用，很容易造成孔道坍塌，其次所制备的催化剂常规浸渍后，经高温焙烧很容易造成活性金属在载体表面的聚集，降低活性中心的数量。

文献“室温离子液体辅助制备中孔γ-Al₂O₃”介绍了一种中孔氧化铝的制备方法，该方法是将一定量的离子液体与薄母石溶胶混合均与后，室温下老化，于烘箱中干燥后高温焙烧得到所制备的中孔氧化铝。该方法所制备的氧化铝虽然为中孔，但是氧化铝的结构受到破坏，载体制备过程中，由于胶溶酸和剪切力的作用很容易造成孔道坍塌，孔结构损失比较明显。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种加氢处理催化剂的制备方法，本发明方法制备的催化剂，活性组分在催化剂内部分布均匀，容易硫化，活性金属在催化剂表面分散度高，提高了催化剂的活性和活性金属利用率及催化剂寿命。

本发明的加氢处理催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）将氧化铝干胶打浆，加入有机盐，混合均匀，然后固液分离、干燥，得到改性氧化铝干胶粉；（2）将改性氧化铝干胶粉打浆，加入到磷钼杂多酸（H₂PMo₁₂O₄₀）溶液中，溶液中的有机盐与磷钼杂多酸进行反应，反应结束后，固液分离、干燥、挤条成型、焙烧，得到催化剂前驱体；（3）将催化剂前驱体浸渍活性助剂金属，干燥，焙烧得到催化剂产品。