[发明专利]一种乙烯齐聚用催化剂组合物及乙烯齐聚方法有效

专利信息
申请号: 201310492966.7 申请日: 2013-10-18
公开(公告)号: CN104549505A 公开(公告)日: 2015-04-29
发明(设计)人: 王怀杰;张海英;刘珺;郑明芳;栗同林;李维真 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J31/22 分类号: B01J31/22;C07C2/22;C07C11/02
代理公司: 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 代理人: 吴大建;欧颖
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 乙烯 齐聚 催化剂 组合 方法
【权利要求书】:

1.一种乙烯齐聚用催化剂组合物,包括式Ⅰ所示的主催化剂氯化2-苯甲酰基-1,10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物、含铝助催化剂、水和有机溶剂;

式Ⅰ中,R1~R5各自独立地选自氢、C1~C6烷基、卤素、C1~C6烷氧基和硝基。

2.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于,以有机溶剂的重量为计算基准,水的重量含量为5~350ppm。

3.根据权利要求2所述的催化剂组合物,其特征在于,以有机溶剂的重量为计算基准,水的重量含量为20~260ppm,优选为50~200ppm。

4.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于,所述有机溶剂选自甲苯、环己烷、乙醚、四氢呋喃、乙醇、苯、二甲苯和二氯甲烷,优选甲苯和二甲苯。

5.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于,所述含铝助催化剂选自铝氧烷和烷基铝化合物,优选烷基铝化合物;优选所述烷基铝化合物的通式为AlRnXm,其中R各自独立地为直链或支链C1-C8烷基;X为卤素,优选氯或溴;n为1~3的整数,m为0~2的整数,并且m+n等于3;优选所述铝氧烷为C1-C4烷基铝氧烷,其中C1-C4烷基为直链或支链的烷基;优选地,所述烷基铝化合物优自三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝、氯化二乙基铝和二氯化乙基铝;更优选三乙基铝;优选地,所述铝氧烷选自甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烷和异丁基铝氧烷;更优选为甲基铝氧烷。

6.根据权利要求1所述的催化剂组合物,其特征在于,所述催化剂组合物中,以有机溶剂的体积为计算基准,所述主催化剂的含量为2~500μmol/L,优选20~100μmol/L。

7.根据权利要求1~6中任意一项所述的催化剂组合物,其特征在于,所述助催化剂中铝与主催化剂中铁的摩尔比为30~小于900:1,优选100~700:1,更优选为148~196:1。

8.根据权利要求1~6中任意一项所述的催化剂组合物,其特征在于,R1-R5各自独立地选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基和硝基;优选R1和R5为乙基,且R2~R4均为氢。

9.一种乙烯齐聚的方法,包括在如式Ⅰ所示的主催化剂氯化2-苯甲酰基-1,10-菲咯啉缩胺合铁(II)配合物、含铝助催化剂、水和有机溶剂存在下进行乙烯齐聚;式Ⅰ中,R1~R5 各自独立地选自氢、C1~C6烷基、卤素、C1~C6烷氧基和硝基。

10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,以有机溶剂的重量为基准计,水的重量含量为5~350ppm,优选20~260ppm,更优选为50~200ppm。

11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述主催化剂与助催化剂的混合在乙烯氛围下进行。

12.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂选自甲苯、环己烷、乙醚、四氢呋喃、乙醇、苯、二甲苯和二氯甲烷,优选甲苯和二甲苯。

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