[发明专利]脂溶性改性石榴皮多酚的制备方法及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种石榴皮提取多酚的脂溶性改性的制备方法及脂溶性石榴皮多酚在油脂中抗氧化应用，属化学化工及食品领域。

背景技术

石榴皮多酚是一种天然多酚类物质。其主要成分有鞣花单宁、没食子单宁、鞣花酸、没食子酸、儿茶素、花色素、绿原酸、阿魏酸等。由于其活性酚羟基，石榴皮多酚具有清除自由基、抗氧化作用。其抗氧化活性与茶多酚相仿。另外，石榴皮中多酚含量高，提取收率可达20%左右，高于绿茶中多酚含量。石榴皮作为石榴加工废料，来源广泛，石榴皮多酚提取成本大大低于绿茶多酚。多酚类物质由于其抗氧化作用，能软化血管，延缓人体衰老，被用于保健食品和化妆品。在食品工业上，可用于油脂的抗氧化剂，防止油脂氧化酸败。

石榴皮提取多酚得益于其高抗氧化活性，在油脂工业也有着良好的应用前景。然而，石榴皮多酚在油脂中溶解性不佳也对它的应用造成了阻碍。如何保留石榴皮多酚的抗氧化活性，同时提高其与油脂的相容性成为需要解决的问题。

传统解决多酚脂溶性的方法有将多酚溶解在溶剂中再加入油脂、微胶囊包覆，表面活性剂乳化等。但上述方法均有其缺点：溶剂法会影响油脂烟点及稳定性，微胶囊包覆和表面活性剂乳化等方法在长期存放过程中可能出现破乳现象而造成油脂感官质量较差。

本发明采用化学修饰的方法引入烃基，同时不破坏活性酚羟基。保持了石榴多酚的抗氧化活性，同时增强其脂溶性。

发明内容

本发明的目的在于提供一种脂溶性改性石榴皮多酚的制备方法，本发明的另一目的是脂溶性改性石榴皮多酚油脂中的抗氧化应用。

本发明采用的技术方案是，采用石榴皮多酚为反应物，通过酯化反应得到石榴皮多酚乙酰酯，再通过烃基化在石榴皮多酚乙酰酯芳环上引入烃基，最后通过脱酰基还原酚羟基得到含有大量抗氧化活性酚羟基的脂溶性改性石榴皮多酚。

脂溶性改性石榴皮多酚的制备方法，具体步骤如下：

步骤（1）将石榴皮多酚溶于有机溶剂中，加入带密封搅拌装置的烧瓶或反应釜中，整个反应体系应该在闭光环境进行，并在体系中通入氮气，所述的有机溶剂包含酮、酯、卤代烃、胺、杂环化合物；

步骤（2）加入大孔强酸型树脂和过量乙酸酐；

步骤（3）添加除水剂；

步骤（4）添加乙酸或乙酸酐；

步骤（5）搅拌；

步骤（6）反应结束后将体系中大孔强酸型树脂、分子筛过滤，滤液通过加入药品中和产物中过量的酸或蒸馏或水洗涤的方法除去过量酸，蒸馏除去有机溶剂得到石榴皮多酚乙酰酯；

步骤（7）在催化剂和氮气密封条件下，将石榴皮多酚乙酰酯和长链脂肪醇反应得到芳环取代烃基化产物，所述的催化剂包括AlCl₃、H₂SO₄、BF₃、ZnCl₂，催化剂用量为石榴皮多酚乙酰酯质量的3%-20%，所用的长链脂肪醇为月桂醇；

步骤（8）将芳环取代烃基化产物胺解，酯键水解还原成酚羟基，得到酚羟基的脂溶性改性石榴皮多酚，所用胺解试剂包括氨水、氨水-甲醇溶液、脂肪胺。

本发明的另一技术方案是：上述脂溶性改性石榴皮多酚在油脂中的抗氧化应用。

将所得脂溶性改性石榴皮多酚按一定比例溶于油脂中，密闭保存。对比未加抗氧化添加剂的油脂，过一段时间后测定油脂的过氧化值，可知其具有良好的抗氧化作用。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明：

a. 酚羟基保护：（1）将石榴皮多酚溶于一定量有机溶剂中（所选择的有机溶剂包含酮、酯、卤代烃、胺、杂环化合物等，反应物可溶解在其中但不与其反应），加入带密封搅拌装置的烧瓶或反应釜中。整个反应体系应该在闭光环境进行，并在体系中通入氮气以隔绝空气中的水、氧气及其他反应干扰物质；（2）加入一定量的大孔强酸型树脂和过量乙酸酐（加入乙酸酐的量为石榴皮多酚质量的0.2-20倍）；添加除水剂如分子筛或通过间断蒸出反应生成的水后添加乙酸或乙酸酐来除去反应生成的水，促使反应向酯化方向移动；在搅拌、保持反应体系适宜温度情况下反应；（3）反应结束后将体系中大孔强酸型树脂、分子筛过滤，滤液通过加入药品中和产物中过量的酸或蒸馏或水洗涤的方法除去过量酸，蒸馏除去有机溶剂得到石榴皮多酚乙酰酯；