[发明专利]无卤阻燃环氧树脂组合物及其制备的高柔性无卤覆盖膜

说明书

技术领域

本发明涉及覆盖膜技术领域，具体地，涉及一种无卤阻燃环氧树脂组合物及其制备的高柔性无卤覆盖膜。

背景技术

为了满足“无铅制程”和“无卤材料”的绿色环保趋势，整个印制电路产业都在积极应对，一些大型电子产品整机厂宣称全面切换无卤化材料，对挠性覆铜板(FCCL)厂家而言，机遇和挑战并存：一方面切换无卤化材料为其提供了重新和竞争对手较量的舞台，另一方面FPC厂家要求无卤化材料性能不降低、价格不提高。尤其是无卤覆盖膜更是各厂家争夺的焦点，以便在未来和无胶二层法FCCL配合使用方面占据主动权；此外，覆盖膜的柔软性一直是FPC比较重视的性能之一，产品是否柔软对覆盖膜的覆形性、操作性等都有很大的影响，尤其是在无卤覆盖膜搭配无胶二层法FCCL时，这一性能显得更为重要。

目前，实现覆盖膜无卤阻燃的主要技术途径是以热塑性树脂或橡胶增韧无卤化环氧树脂，同时添加大量的含磷化合物和氢氧化铝等无机填料辅助阻燃，采用DDS或酚醛树脂作为固化剂。

如中国专利文献CN103045143A公开了一种无卤环氧胶粘剂，由以下重量份数各组分制备而成：含磷环氧树脂10～80份，橡胶改性环氧树脂10～40份，增韧剂10～50份，固化剂1～25份，固化促进剂0.01～1.0份，无机填料0～80份，含磷阻燃剂1～40份，含氮阻燃剂1～40份，抗氧剂0.01～1.0份，按上述配比分散于有机溶剂中，得到固含量为30wt％～50wt％的胶粘剂。

如中国专利文献CN102304272A一种黑色无卤阻燃环氧树脂组合物及使用其制备的覆盖膜。该黑色无卤阻燃环氧树脂组合物包括：无卤环氧树脂、丁腈橡胶、丙烯酸酯改性环氧树脂、胺类固化剂、固化促进剂、炭黑、苯胺黑、含磷阻燃剂、填料、分散剂及有机溶剂。

再如中国专利文献CN101570620公开了一种无卤阻燃环氧树脂组合物，按重量份该组合物包括一下组分：Ａ无卤环氧树脂10-50份；Ｂ固化剂1-20份；Ｃ合成橡胶10-40份；Ｄ磷腈类阻燃剂5-40份；Ｅ苯骈三氮唑0.1-10份。

类似的专利文献还有很多，例如CN1847352A、CN1891778、CN1670107、US2008/0241452、特开2005-248048、特开2006-332150、特开2006-70176等，在此不一一列举。

由于添加大量磷系阻燃剂和其它无机填料，可能导致覆盖膜的力学性能不佳，吸水性大，且存在加工或后续使用过程中小分子填料向表面渗出或迁移的危害；同时由于使用普通结构的环氧树脂，制备的覆盖膜柔软性较差，影响后续使用。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供了一种无卤阻燃环氧树脂组合物及其制备的高柔性无卤覆盖膜。所述无卤阻燃环氧树脂组合物不含卤素，采用柔性环氧树脂和特种环氧树脂作为主体树脂，以柔性胺类齐聚物和芳香族二胺作为复合固化体系，添加少量有机磷系阻燃剂，使得树脂组合物具有较好的力学性能和柔软性，同时阻燃性达到UL94VTM-0级。

本发明还提供了用所述无卤阻燃环氧树脂组合物制备的高柔性无卤覆盖膜，该覆盖膜具有高剥离强度、优异的柔软性、稳定的溢胶控制以及良好的加工性能，阻燃性达到UL94VTM-0级。

本发明技术方案如下：一种无卤阻燃树脂组合物，包括如下重量份的各组分：（A）柔性环氧树脂1-30份；（B）特种环氧树脂10-50份；（C）双酚A环氧树脂10-50份；（D）合成橡胶10-40份；（E）柔性胺类固化剂1-20份；（F）芳香胺类固化剂1-15份；（G）咪唑类固化促进剂0.01-1.0份；（H）防老剂0.01-1.0份；（I）含磷阻燃剂5-30份；（J）填料0－100份；（K）有机溶剂按上述配比将固体组分分散于有机溶剂中，得到固含量为30wt％～40wt％的胶粘剂。

所述柔性环氧树脂是指具有如下结构式(I)的环氧树脂：

R代表脂肪族链段，n代表1-1000,所述柔性树脂环氧当量在400-500g/eq。

该环氧树脂的BPA骨格保持了环氧树脂的耐热性，长链的脂肪族骨格提高了环氧树脂的柔韧性，尤其是在固化之后依然具备优异的柔软性，同时提高了产品的粘接性能。具备此种结构的商品化的环氧树脂有EXA-4816、EXA-4822(大日本油墨株式会社制造)及DX7160(湖南嘉盛德材料科技有限公司制造)等。