[发明专利]乙烯/四氟乙烯共聚物浆液的后处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种改进的乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法，用经本发明方法处理的乙烯-四氟乙烯共聚物具有颗粒圆整性好、粒径分布均匀和流动性高的优点。

背景技术

乙烯-四氟乙烯共聚物（ETFE）是一种可熔性的氟聚合物，可以通过悬浮、乳液或者溶液-沉淀聚合来实现生产，具有优异的电性能、耐化学性和耐老化性，并且由于乙烯的引入，乙烯-四氟乙烯共聚物具有优异的耐辐照性能且其密度很低。进一步地，由于第三单体的改性，其机械性能（耐磨性、抗开裂能力和耐冲击强度等）得到极大改善，常被用于一些特殊领域，比如航空航天用的电线电缆和建筑用薄膜等。乙烯-四氟乙烯共聚物综合了多种可熔性氟聚合物的优点，目前正被越来越被广泛用于民用市场，比如化工防腐、计算机的电线电缆等。

通过溶液-沉淀聚合或悬浮聚合等方法得到的乙烯-四氟乙烯共聚物，在聚合反应结束后，还需要一定的后处理手段获得干燥的乙烯-四氟乙烯共聚物。但是，如果采用普通的干燥方法直接干燥，聚合物会发生结块，需要增加粉碎的工作；如果采用喷雾干燥，得到的聚合物具有颗粒细小且密度轻的特点，在通过管道输送到挤出机时，管道容易发生堵塞。

因此，本领域要求在干燥的时候，乙烯-四氟乙烯共聚物能形成大小合适的颗粒状且具有较高的堆积密度，从而提高乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒的流动性和处理性能。

现有技术提出了多种乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法。例如，日本旭硝子公司提供了一种乙烯-四氟乙烯共聚物低聚物的含量少且处理性能良好的乙烯-四氟乙烯共聚物的制造方法，它包括：

（i）使乙烯和四氟乙烯单体聚合形成聚合物浆液；

（ii）在未除去乙烯和四氟乙烯单体的情况下，使聚合物浆液和水直接混合，获得造粒料。

然而这种方法有如下缺点：

（i）由于在造粒槽中乙烯/四氟乙烯的单体气体共存下进行造粒，因此造粒槽内会生成乙烯-四氟乙烯低聚物，降低了乙烯-四氟乙烯共聚物的使用性能；

（ii）溶液法中乙烯-四氟乙烯共聚物在浆液中的固含量较低，一般低于10%，直接全部与水混合，加热，除去溶剂，要消耗较多的能量且费时；

（iii）得到的聚合物颗粒的粒径分布还有改进的余地。

因此，现有技术还需要提供一种乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法，采用这种方法能获得不含乙烯-四氟乙烯低聚物、聚合物颗粒粒径分布均匀且颗粒圆整性好的乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒。

发明内容

本发明的发明目的是提供一种乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法，采用这种方法能获得不含乙烯-四氟乙烯低聚物、聚合物颗粒粒径分布均匀且颗粒圆整性好的乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒。

本发明的一个方面是提供一种乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法，它包括如下步骤：

（i）提供乙烯-四氟乙烯共聚物浆液；

（ii）过滤后以0.5-2升/公斤滤饼的量向滤饼中加入水，在10-110℃的温度下以10-300rpm的速度搅拌1-120分钟。

（iii）干燥后形成乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒。

用上述方法形成的乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒，其平均粒径为1.0-2.0mm、粒径分布宽度为1.2-1.6。

附图说明

图1和图2是本发明实施例获得的乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒的照片；

图3是本发明比较例获得的乙烯-四氟乙烯共聚物颗粒的照片。

具体实施方式

本发明提供一种改进的乙烯-四氟乙烯共聚物的后处理方法。本发明方法包括提供乙烯-四氟乙烯共聚物浆液的步骤。

本发明乙烯-四氟乙烯共聚物浆液可通过悬浮聚合、溶液-沉淀聚合、乳液聚合、本体聚合等各种方法获得，较好是通过悬浮聚合和溶液-沉淀聚合得到，最好是通过溶液-沉淀聚合生产的乙烯-四氟乙烯共聚物浆液。

在本发明中，术语“乙烯-四氟乙烯共聚物浆液”和“乙烯-四氟乙烯共聚物浆料”和互换使用，是指乙烯-四氟乙烯共聚物溶胀并悬浮于聚合溶剂中的一种物料。

术语“溶液-沉淀聚合”是指采用引发剂、单体和其它助剂溶解在聚合介质中进行聚合的方法，此时聚合得到的聚合物在聚合介质中可能会发生溶胀，但不能溶解在聚合介质中。

本发明优选使用溶液-沉淀聚合获得乙烯-四氟乙烯共聚物浆料，这种聚合方法是本领域已知的。在本发明的一个实例中，所述溶液-沉淀聚合方法包括：把引发剂、链转移剂加入聚合介质中，在规定的温度，充入乙烯、四氟乙烯和第三单体，在规定的压力聚合直至规定的固含量。