[发明专利]一种叔醇类化合物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种叔醇类化合物及其制备方法，由所述叔醇类化合物为结构式（Ⅰ）所示化合物或其农药医学上可接受的盐，由结构式（Ⅲ）所示的芳（杂）环苄位格氏试剂与结构式（Ⅱ）所示的苯基乙基酮进行亲核加成反应制得：（Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅰ）。反应活性好，在室温下即可进行反应，反应完成时间，短羟醛缩合副产物和还原副产物大大减少，无需加入添加剂来促进亲核加成反应，反应产率高，而且易纯化，只需经过简单的萃取浓缩即可获得纯度为95%左右的叔醇类化合物，所得叔醇类化合物在有机合成方法学、以及农药、医药等产品中具有广泛的应用价值。

技术领域

本发明涉及一种醇类化合物，尤其涉及一种叔醇类化合物及其制备方法。

背景技术

叔醇是羟基所在位置有三个取代基的没有α-H的醇。格氏试剂对酮类的亲核加成反应式制备叔醇类化合物最为重要、运用最广泛的方法之一。此方法不仅原料易得、操作简单，还可以增加反应物的碳链，因此可以用来制备各种叔醇。但是传统的格氏试剂对酮类的亲核加成反应存在的缺点是：在亲核加成反应过程中，通常伴随着底物本身的羟醛缩合副产物和还原产物的产生，导致主产物的收率大大降低。为了阻止这些副反应的发生，人们使用过量添加剂，尤其是无机金属盐类添加剂，例如Imamoto小组报道了使用过量的无水氯化铯作为添加剂来促进格氏试剂对酮高效加成的反应体系（Imamoto, T.; Sugiura, Y.;Takiyama, N. Tetrahedron Lett. 1984, 25, 4233-4236），又如Knochel小组报道了使用LnCl₃·2LiCl很好地促进了格氏试剂对酮的加成，尤其是加入30mol%的LnCl₃·2LiCl作为添加剂对此反应非常有效。然而，使用无水金属盐类作为添加剂，来活化羰基或者形成活性较高的过渡态中间体，达到降低副反应提高产率的目的，其存在着缺陷：1、添加剂价格昂贵，较易吸潮，要在手套箱中称量，不适合于工业化生产；2、用金属盐作为添加剂，后处理麻烦复杂，且后处理后产品中易残留金属离子，最终金属离子残留在农药对环境不友好，或残留在药品中降低药效且对人类健康有很大的影响。

叔醇类化合物在有机合成方法学、以及农药、医药等产品中具有广泛的应用价值。例如CN102976891A公开了一种不对称叔醇，具有单环或多环的非芳香族环或芳香族环，可用作感光性树脂等功能性高分子、或医药品等精密化学品等的原料。由于叔醇类化合物具有很高的应用价值，对各类相关农药及医药产品的开发都具有积极作用，因此，需要进一步开发更多的叔醇类化合物来满足研究和生产需求。

发明内容

本发明的目的在于克服上述不足，提供一种新型的叔醇类化合物，且该叔醇类化合物的制备方法简单、反应条件温和、产品纯度高、收率高，且对环境友好。

本发明的第一个方面是提供一种叔醇类化合物，其特征在于，所述叔醇类化合物为结构式（Ⅰ）所示化合物或其农药医学上可接受的盐：

（Ⅰ）

优选地，所述叔醇类化合物包括结构式（Ⅰ）所示化合物的光学异构体或其农药医学上可接受的盐、或者结构式（Ⅰ）所示化合物的顺反异构体或其农药医学上可接受的盐。

在本发明第一个方面所述的叔醇类化合物的一种优选实施例中，Ar为芳香基、取代芳香基中的一种。

其中，芳香基可以为不含杂原子，也可以含有一个或多个杂原子，所述杂原子可以为O、S、N、P、Si等，优选为O、S、N。

进一步优选地， Ar为不含有取代基或者含有一个或多个取代基的苯基、三氮唑基、吡啶基、萘基、噻唑基、嘧啶基、呋喃基、噻吩基、噁唑基、喹啉基中的一种。

更进一步优选地，Ar为苯基、三氮唑基、吡啶基、噻唑基、嘧啶基、四氢呋喃基、或其卤代物中的一种。