[发明专利]4-(羟基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生产工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种有机化合物的制备方法，特别涉及一种4-(羟基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生产工艺。

背景技术

草铵膦，属膦酸类除草剂，是谷氨酰胺合成抑制剂，为非选择性触杀除草剂，以1～2kg/ha防除单子叶和双子叶杂草，在叶子内转移，但不能转移到别处，谷氨酰胺合成受抑制后，导致铵离子累积，光合层被破坏。本品可用于果园、葡萄园、非耕地防除一年生和多年生双子叶及禾本科杂草。

4-(羟基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸作为合成草铵膦除草剂的重要中间体，其具有保存困难、易共聚的缺点，保存时间越长，二聚体越高；此外，市面上常见的草铵膦均为混旋的草铵膦，其作为除草剂效果具有一定局限性，因为起到除草作用的是左旋的草铵膦，而现有生产工艺得到的4-(羟基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸用于草铵膦合成时得到的均为混旋的草铵膦，因此其除草效果大打折扣。

因此，一种可以合成左旋草铵膦的4-(羟基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸生产工艺亟待出现。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种4-(羟基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生产工艺，以实现4-(羟基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的高效、清洁、低成本生产，以及用于左旋草铵膦的合成。

为达到上述目的，本发明的技术方案如下：

一种4-(羟基-(甲基)氧膦基)-2-氧代丁酸的生产工艺，包括如下步骤：

(1)甲基二氯化膦的合成：向定量三氯化磷、三氯化铝中通入氯甲烷进行反应，再加定量邻苯二甲酸二乙酯进行反应，然后脱除过量三氯化磷，再加入定量黄磷进行还原反应，然后蒸出甲基二氯化膦、三氯化磷后通入氯气进行氯化反应；

主反应：

CH₃Cl+PCl₃+AlCl₃→CH₃P⁺Cl3*AlCl₄^-

副反应：

PCl₃+3H₂O→3HCl↑+H₃PO₃

P₄+10Cl₂→4PCl₅

PCl₅+4H₂O→5HCl↑+H₃PO₄

HCl+NaOH→NaCl+H₂O

CH₃PCl₂+2NaOH+H₂O→CH₃OH+2NaCl+H₃PO₂

H₃PO₃+H₃PO₄+6NaOH→Na₃PO₃+Na₃PO₄+6H₂O

Cl₂+2NaOH→NaCl+NaClO+H₂O

(2)邻苯二甲酸二乙酯的回收：搅拌下向定量水中加入步骤(1)的氯化物料进行水解，静置分层，分残磷后水洗、萃取，再蒸馏脱除三氯乙烯，得邻苯二甲酸二乙酯；

主反应：

HCl+NaOH→NaCl+H₂O

PCl₅+4H₂O→H₃PO₄+5HCl

AlCl₃+3H₂O→Al(OH)₃+3HCl

H₃PO₄+3NaOH→Na₃PO₄+3H₂O

(3)酰氯(即：甲基氯基次膦酰丙酰氯)的合成：常温下搅拌，向浓硫酸中滴加盐酸以产生氯化氢气体；向步骤(1)中的甲基二氯化膦、三氯化磷中加入定量三氯化磷，通入上述氯化氢并滴加丙烯酸，然后脱除三氯化磷，即得酰氯合成物料；

主反应：

副反应：