[发明专利]一种八氟萘的制备方法

说明书

技术领域

    本发明涉及一种八氟萘的制备方法，属于有机化学领域。

背景技术

八氟萘是一种重要的化工原料，在材料和催化剂领域中的应用越来越广泛。现在已经有几种方法来合成八氟萘。 1991年,Marsella等人在美国专利 (US 5026929A)中报道了一种用十八氟十氢萘为原料,经金属钠还原制备八氟萘的工艺。此工艺需用危险性高的金属钠作为还原剂，且需要在手套箱中操作，安全风险高，可操作性差，不易放大生产。1996年,Kiplnger等人报道了一种用钛金属络合物和氯化汞作为复合催化剂制备八氟萘的工艺 (J. Am. Chem. Soc. 1996,118, 7,1805-1806.)。但此工艺所用钛金属络合物价格昂贵,且氯化汞毒性较大。Ricciardi等人在2000年报道了一种用锰金属络合物和氯化汞作复合催化剂制备八氟萘的工艺 (Inorganic Chemistry. 2000,39, 7,1618-1620.)。但存在和上面同样的缺点，即所用锰金属络合物价格昂贵,且氯化汞毒性较大。

发明内容

本发明的目的是提供一种适合于工业化的八氟萘的制备方法，其生产成本低，生产工艺简单。

为实现上述目的，本发明采取的技术方案是：本发明八氟萘的制备方法是：以八氯萘和氟化盐为原料反应生成八氟萘。

优选地，本发明所述氟化盐为氟化钠、氟化钾、氟化铯中的任一种或任几种的混合物。

优选地，本发明可在加热条件下反应，较优的反应温度为50^oC至260^oC。

优选地，本发明所述反应的体系中还加有溶剂。其中，八氯萘溶于溶剂中，同时氟化盐完全溶于或部分溶于溶剂中。 

优选地，本发明所述溶剂为酮类溶剂、酰胺类溶剂、砜类溶剂、亚砜类溶剂、醇类溶剂中的一种或任几种的混合物。

优选地，本发明所述反应的体系中还可加有催化剂。

优选地，本发明所述催化剂为溴化盐和/或碘化盐。

优选地，本发明所述溴化盐为溴化锂、溴化钠、溴化钾、溴化铯、溴化镁中的任一种或任几种的组合；所述碘化盐为碘化锂、碘化钠、碘化钾、碘化铯、碘化镁中的任一种或任几种的组合。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：其制备工艺具有工艺简单、安全，不使用昂贵催化剂，适合工业化生产等优点。作为本发明的优选方案，反应中可加入溴化盐和/或碘化盐作为催化剂，由于反应过程中存在的溴负离子、碘负离子活性比氟负离子高，而其取代萘环上的氯后形成的碳-溴键、碳-碘键比碳-氯键弱，从而达到催化反应进行的作用。

具体实施方式

下面通过实例对本发明作进一步说明，但不限制本发明。

实施例1： 

向反应瓶中加入500g 丙酮，20ml水和100g八氯萘，缓慢加入100g氟化钠。加完后，在氮气保护下将反应液升温至回流。反应完成后，将反应液降温至室温，加入3L水，搅拌30分钟，过滤得八氟萘46g。mp: 87-88 ^oC。¹⁹F-NMR (CCl₄, 400 MHz): δ -145.8 (4F, s), -154.5 (4F, s)。

实施例2：

向反应瓶中加入500g 丙酮，20ml水和100g八氯萘，5g碘化钠，缓慢加入100g氟化钠。加完后，在氮气保护下将反应液升温至 50^oC。反应完后，将反应液降温至室温，加入3L水，搅拌30分钟，过滤得八氟萘35g。mp: 86-88 ^oC。

实施例3

向反应瓶中加入500g 乙醇和100g八氯萘，缓慢加入100g氟化钠。加完后，在氮气保护下将反应液升温至回流。反应完后，将反应液降温至室温，加入3L水，搅拌30分钟，过滤得八氟萘43g。mp: 86-87 ^oC。

实施例4

向反应瓶中加入500g 乙醇和100g八氯萘，5g碘化钾，缓慢加入100g氟化钠。加完后，在氮气保护下将反应液升温至回流。反应完后，将反应液降温至室温，加入3L水，搅拌30分钟，过滤得八氟萘45g。mp: 86-87 ^oC。

实施例5