[发明专利]一种裂解汽油选择加氢的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种裂解汽油选择加氢的方法，具体地说，涉及裂解汽油一段选择加氢的方法。

背景技术

裂解汽油是轻油裂解生产乙烯、丙烯时的液体副产C5～C10（204℃）馏份的总称。各生产厂商依据需求分馏出沸程范围不同的裂解汽油馏分，最常见的有C6～C8、C5～C9、C5～204℃全馏分。裂解汽油组成很复杂，主要有苯、甲苯、二甲苯、单烯烃、双烯烃、直链烷烃、环烷烃以及氮、硫、氧、氯和重金属的有机化合物等，共200多个组份，其中苯、甲苯、二甲苯（统称BTX）芳烃约50-80%，不饱和烃25-30%。裂解汽油一段选择加氢目的主要是使原料中的双烯烃和烯烃基芳烃转化为单烯烃和烷基芳烃。

目前，工业生产中常用的裂解汽油一段选择加氢催化剂多为Pd/Al₂O₃系或Ni/Al₂O₃系催化剂，这两种系列催化剂均存在反应活性低、空速低、稳定性差等缺点，其难于满足现有乙烯装置裂解汽油一段选择加氢中的要求。

中国专利CN1644656A公开了一种加氢催化剂及其工艺，该催化剂和工艺适用于二烯烃及其衍生物的馏分油加氢。催化剂组成为NiO10-30%，Al₂O₃70-90%(重量计)，该催化剂载体的制备需要高温下通蒸汽扩孔，催化剂的制备工艺复杂。

中国专利CN101173185B公开了一种用于裂解汽油加氢的方法，在反应温度45-55℃，反应压力2.5-2.8MPa，新鲜油空速为3.75-3.8h^-1，氢油比（V/V）为80-110的条件下，C5烃-干点为204℃的烃化合物馏分和氢气与催化剂接触，使原料中的双烯烃和烯烃基芳烃转化为单烯烃和烷基芳烃，该工艺方法采用的催化剂是：5.0-40.0%的金属镍或其氧化物，添加钼、钨和稀土及IA或II等组分。该工艺的缺点是催化剂组分复杂，质量控制较难，且工艺可操作范围窄。

综上所述，在现有技术中，裂解汽油选择加氢催化剂均为无机物负载型催化剂，该类型催化剂组分复杂，催化剂的制备方法复杂。

因此，对于裂解汽油选择加氢工艺，开发出一种催化剂在保证具有较好活性和选择性的前提下，即能克服了现有技术中催化剂制备工艺复杂的问题将对裂解汽油加氢催化剂的应用具有重要的现实意义。

发明内容

本发明的目的是提供了一种裂解汽油选择加氢的方法，该方法使用了一种高分子材料负载的催化剂，该催化剂制备方法简单，成本较低，并且有较好活性和选择性。

本发明所述的一种裂解汽油选择加氢的方法，在反应温度35～120℃、反应压力2.0～5.0MPa、新鲜油液空速1～16h^-1、氢油体积比25～300的条件下，将液相物流和氢为原料与装入固定床反应器中的一种负载型催化剂接触发生反应；优选在反应温度40-100℃，反应压力2.5-4.0MPa，新鲜油液空速3-11h^-1，氢油体积比40-200的条件下反应。

所述的液相物流选自裂解汽油C6-C8、C5～C9烃化合物中间馏分和裂解汽油C5-204℃的烃化合物全馏分中的至少一种。

所述的负载型催化剂包括有机高分子材料载体和负载在有机高分子材料载体表面的雷尼合金粒子，所述的雷尼合金包括雷尼金属和可被沥滤的元素。

本发明所述的雷尼合金粒子以部分嵌入有机高分子材料载体中的形式负载在载体表面。“雷尼合金粒子部分嵌入有机高分子材料载体中”是指每一个雷尼合金粒子都有一部分嵌入载体中。

所述的雷尼合金粒子部分嵌入有机高分子材料载体中是通过在载体成型加工温度条件下或未固化定型的条件下，模压被雷尼合金粒子包覆的载体达到的。在热和压力的双重作用下，有机高分子材料载体产生软化变形，雷尼合金粒子被部分压入软化的载体中，在粒子部分压入的同时，软化的载体会在粒子周围溢出，溢出的载体不仅起到牢固地固定粒子的作用，并且在溢出的载体表面上又会压入其他粒子，如此反复，使雷尼合金粒子部分压入所有可能压入的载体表面中。如上所述，本发明有效的利用了载体表面区域，使得催化剂负载的活性金属含量很高。此外，由于雷尼合金粒子部分嵌入载体中，粒子周围的载体作为牢固地固定物，使催化剂具有很好的稳定性。