[发明专利]一种检测印刷包装材料中DEAB和MK的超高效合相色谱分析方法

说明书

 

技术领域

本发明属于理化检验技术领域，具体说是涉及印刷包装材料中4,4-双（二乙基氨基）二苯酮（DEAB）和4,4-双（二甲基氨基）二苯酮（MK）的超高效合相色谱分析方法。

背景技术

4,4-双（二乙基氨基）二苯酮（DEAB）和4,4-双（二甲基氨基）二苯酮（MK）是重要的紫外（UV）吸收剂和引发剂，在UV油墨中广泛使用，同时也是脱墨回收纤维再生纸的重要污染物指标之一。2007年，欧盟在“关于拟与食品接触的纸和纸板材料及制品”的部分成员国Res AP（2002）决议1中，明确禁止在食品接触材料的印刷油墨中使用DEAB和MK^[1]。

超高效合相色谱（Ultra performance convergence chromatography, UPC²） ^[2]技术是最近提出的一种分离技术，其源于超临界流体色谱技术，由于其以超临界二氧化碳（CO₂）为主要的流动相，因此具有黏度低、传质性能好、分离效率高、绿色环保的优势；同时，该系统基于Waters 成熟的UPLC^TM 技术平台，以及亚2 μm 的色谱柱化学技术，使得仪器的可操控性能、重现性、精密度等方面有一个质的进步。

目前，国内还未见这两种化合物的分析方法文献报道，有关光引发剂分析的常用方法有气相色谱-质谱联用法、液相色谱法和超高效液相色谱法^[3~7]。但相关分析方法均存在样品分析时间较长，分析过程繁琐的缺点。此外，采用液相色谱法分析时需要消耗大量有机溶剂，不满足绿色环保分析方法的发展趋势。本案申请人于2012年8月申请《测定纸质印刷品中16种光引发剂的检测方法》，该方法以气相色谱-质谱为分析仪器，可以在40分钟内有效分析纸质印刷品中的16种光引发剂，其中也包括了DEAB和MK两种物质。上述以气相色谱-质谱为分析仪器的方法要以价格昂贵的高纯氦气为流动相，检验成本高。能否提供一种简便、快速、准确、成本较低的检测方法，已引起相关领域技术人员的关注。

发明内容：

本发明的目的旨在克服现有技术缺陷，采用乙腈对样品基质中残留的DEAB和MK进行提取，萃取液经过有机相滤膜过滤后，利用UPC²进行分离，紫外检测器检测。本发明最终提供一种简便、快速、准确测定印刷包装材料中DEAB和MK的分析方法，为相关材料中DEAB和MK的快速定量检测方法提供依据。

本发明的目的是通过以下具体步骤来实现的：

一种检测印刷包装材料中DEAB和MK的超高效合相色谱分析方法，具体步骤如下：

(1) 样品制备

准确裁取0.5 dm²的纸质印刷包装样品，并将其剪成0.5 cm × 0.5 cm的碎片，置于50 mL具塞三角瓶中，作为纸质印刷包装样品试样。

(2)样品的提取

所采用的提取溶剂为乙腈或乙腈水溶液，其中乙腈水溶液中乙腈的比例不小于50%，提取溶剂添加量为20~50 mL。采用有效方式对样品进行提取后，将提取液用0.22 μm滤膜过滤后，所获得滤液即可进行UPC²分析。

当采用超声提取方式时，超声功率在40~100 Hz，提取时间为30~50分钟；当采用振荡提取方式时，提取时间为1~2 h；当采用加速溶剂提取方式时，提取时间为10分钟，温度为40℃，压力为1500 psi；当采用浸泡静置提取时，浸泡时间不少于12 h。

(3)标准工作溶液的配制

标准工作溶液的配制分为三个步骤，首先配制每一种物质的标准品储备溶液；其次分别取一定体积的单一标准品储备溶液于容量瓶中定容，得到DEAB和MK的混合标准溶液；最后根据样品实际含量需要，逐级稀释混合标准溶液得到系列标准工作溶液。

本步骤中单一标准品储备溶液的配制方法：分别准确称取50 mg DEAB和MK至不同的10 mL棕色容量瓶，精确至0.1 mg，用乙腈溶解并分别定容，配制成浓度为5 mg/mL的单一标准品储备液，在-18℃条件下密封避光贮存。有效期6个月。

本步骤中混合标准溶液的配制方法：分别准确移取1 mL单标准品储备溶液于50 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配制成浓度为100 mg/L混合标准溶液，在-18℃条件下密封避光贮存。