[发明专利]一种硫醇醚化催化剂的制备方法在审

专利信息
申请号: 201310450157.X 申请日: 2013-09-29
公开(公告)号: CN104511287A 公开(公告)日: 2015-04-15
发明(设计)人: 堵文斌;王继元;卞伯同;许建文;陈韶辉;杨爱武;柏基业;朱庆奋;庞焱 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石化扬子石油化工有限公司
主分类号: B01J23/887 分类号: B01J23/887;C10G45/38;C10G45/08
代理公司: 南京知识律师事务所 32207 代理人: 韩朝晖
地址: 210048 江苏*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 硫醇 催化剂 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种硫醇醚化催化剂的制备方法,尤其涉及一种用于催化裂化汽油中的硫醇与二烯烃反应生成硫醚化合物的催化剂的制备方法。

背景技术

催化裂化(FCC)汽油是目前汽油的主要来源,我国催化裂化汽油产量占汽油总产量的70%以上,而催化裂化汽油总硫含量和硫醇含量都很高,一般总硫含量在200~1000 μg/g,硫醇含量在10~100 μg/g,因此降低催化裂化汽油中的总硫和硫醇成为生产高标准清洁汽油的关键。

对于脱除催化裂化汽油中硫醇的方式主要有Merox脱臭工艺和无苛性碱脱臭工艺,但这两种工艺只能将硫醇氧化为二硫化物,除去油品中的臭味而硫含量没有变化。硫醚化技术是在缓和的操作条件下将催化裂化汽油中的二烯烃与硫醇通过催化剂的作用发生硫醚化反应形成高沸点的硫醚,并在随后的分馏装置进入重的汽油组分(HCN),得到无硫且富含烯烃的轻汽油(LCN),也避免了LCN直接进入加氢脱硫单元发生烯烃饱和反应引起辛烷值损失,同时,在这一反应过程中二烯烃也通过选择性加氢生成单烯烃。该处理过程可以同时除去汽油中的硫醇和二烯烃,因此,硫醚化技术具有非常好的发展前景。

中国专利CN102125846(一种硫醇醚化催化剂)公开了一种硫醇醚化催化剂,其特征在于氧化铝载体中加入金属氧化物改性,金属氧化物选自Be、Mg、Ca、Sr、Ba、La、Ce中的一种金属的氧化物或几种金属氧化物的混合物,金属氧化物为载体的0.1~20%;活性组分负载在载体上,活性组分为Fe和Ni中的一种或两种,其氧化物含量为催化剂总重量的5~40%,或者活性组分由Fe和Ni中的一种或两种与Mo共同组成,Fe和Ni中的一种金属的氧化物或两种金属的氧化物含量为催化剂总重量的5~40%,Mo的氧化物含量为催化剂总重量的1~10%;催化剂使用前进行还原处理和硫化处理。该催化剂用于脱除全馏分催化裂化汽油中的硫醇和二烯烃,脱硫醇效率很高,无碱渣排放,但不足之处是二烯烃的脱除率还有待于进一步提高。

中国专利CN102140363(一种汽油醚化、烷基化脱硫的方法)涉及一种汽油硫醇醚化、噻吩烷基化脱硫的方法。反应条件为室温~140 ℃,压力0.5~1MPa,剂油比为1:10~20;催化剂由以SiO2-Al2O3或SiO2-ZrO2为载体,磷酸和多聚磷酸为活性组分组成,磷酸和多聚磷酸占催化剂重量10~80%,其余为载体;在SiO2-Al2O3中Al2O3重量占18~50%,SiO2重量占50~82%;在SiO2-ZrO2中SiO2和ZrO2摩尔比为1:1;由硅酸钠制得的二氧化硅水凝胶和用硝酸铵沉淀制得的氧化铝水凝胶或用28%的氨水使Zr(SO4)2水解液混合,将活性组分磷酸和多聚磷酸负载于载体上,该方法硫醇、噻吩的转移率达90%以上,但不足之处是活性组分磷酸和多聚磷酸容易流失。

中国专利CN1580197(轻质油品脱硫醇的方法)将轻质油品与氢气接触,使富含氢气的油品在催化剂的存在下于60~300℃,压力0.1~1MPa的条件下进行反应,并收集脱硫醇后的轻质油品,其中催化剂为负载在多孔性载体上的选自第VIII族的贵金属钌、铑、钯、锇、铱、铂。所述轻质油品为煤油、航空喷气燃料、汽油等。所述多孔性载体选自氧化铝、二氧化硅、硅铝酸盐、活性炭、天然或人造粘土、碱土金属氧化物。该发明提供的加氢脱硫醇过程是在溶氢的条件下进行的,显著降低了能耗和氢耗,但不足之处是贵金属的成本较高,且易被硫化物中毒。

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