[发明专利]一种制备高纯度2,4`-二氟二苯甲酮的方法

说明书

技术领域

本发明属于清洁生产、化学化工技术领域，涉及高纯度粉唑醇中间体的合成，更具体地说是一种2,4'-二氟二苯甲酮的制备方法。 

背景技术

由英国捷利康公司开发的粉唑醇是甾醇脱甲基化抑制剂，是植物叶片和穗的广谱杀菌剂，对谷物白粉病、云形病、叶斑病和锈病有效。目前，合成粉唑醇的方法主要有两种：一种是格式反应法，此方法格式试剂不易制备，收率低，且格式试剂与酮的反应由于位阻原因产率亦较低，该方法逐渐被淘汰；另一种是羰基还原化法，通过合成2,4'-二氟二苯甲酮，还原等步骤制备粉唑醇，该方法制备方法简单，收率高。因此，寻找一种绿色环保、操作简便且制得高纯度目标产物的合成路线很有必要。 

目前国内外主要通过傅-克酰基化反应制备2,4'-二氟二苯甲酮，反应经典，看似简单，实际操作起来有一定的困难，由于傅-克酰基化反应的机理是按E2机理进行的，形成酰基正离子中间体，因此，氟苯的邻位取代产物2,2'-二氟二苯甲酮不可避免的生成，不利于产物的提纯，单个杂志含量难控制，单杂的含量≥1.1%（参考文献：孟令峰.粉唑醇的合成[D].杭州：浙江大学，2006.）。 

发明内容

本发明要解决的技术问题就是要克服2,4'-二氟二苯甲酮生产成本较高、纯度低，单个杂质含量难以控制的问题。使用本发明制备的2,4'-二氟二苯甲酮，制造成本低，产品纯度高（≥99%），单个杂质少（主要是2,2'-二氟二苯甲酮，含量≤0.5%），对环境友好。 

本发明为解决上述技术问题，提供如下的技术方案， 

一种2,4'-二氟二苯甲酮的制备方法，其特征在于，合成时使用一种或多种复配溶剂，以邻氟苯甲酰氯与氟苯为原料，无水三氯化铝作催化剂，反应结束后，水解脱溶，经后处理、重结晶后得到高纯度目标产物；其中邻氟苯甲酰氯：氟苯为原料：无水三氯化铝的重量份数比为1﹕1-3﹕0.5-1.5。

本发明所述的后处理过程为：1）采用蒸馏去除有机溶剂后，冷却析晶制得高纯度；2）采用蒸馏去除有机溶剂后，用重结晶的方法制得高纯度2,4'-二氟二苯甲酮。 

本发明所述的重结晶所用溶剂为：甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇与水的混合物、石油醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃或正己烷。 

本发明所述的甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇与水的混合物的体积比为1：1-4、1：1-4、1：1-4、1：1-4。 

本发明的合成路线如下： 

本发明以邻氟苯甲酰氯与氟苯为起始原料，运用合成路线中所述溶剂，在无水三氟化铝的催化下，进行傅-克酰基化亲电取代反应制备高纯度2,4'-二氟二苯甲酮。                          

本发明的创新点在于：

运用多种溶剂合成了目标产物，且单杂含量低，收率高；

工艺中产生的废水经处理后，制得三氯化铝络合物，可用于水的净化变废为宝，环境友好；

采用蒸馏去除溶剂后，冷却析晶或重结晶方法制得高纯度目标产物。

具体实施方式

下面的实施例可以使本专业技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明，本发明所用到的氟苯、三氯化铝、邻氟苯甲酰氯均有市售。 

实施例1 

2,4'-二氟二苯甲酮的合成（氟苯作溶剂）

将360.0g氟苯和120.0g三氯化铝加于500ml反应瓶中，冰浴下控制体系温度为10℃左右，滴加118.9g邻氟苯甲酰氯，滴加过程中体系温度控制在25℃，滴毕，室温反应，气相跟踪至反应结束，然后将反应液加到260ml冰水和90ml浓盐酸中，分出有机相，有机相再用100ml水洗涤，分出有机层，然后分别用100ml 10%氢氧化钠溶液与200ml水洗有机层至中性，常压蒸馏回收氟苯，精馏得产品，产率92.5%，含量98.5。单个杂质含量≤1.1%。

实施例2 

2,4'-二氟二苯甲酮的合成（正己烷作溶剂）

在正己烷溶剂中，以邻氟苯甲酰氯与氟苯为原料，无水三氯化铝作催化剂进行反应，反应结束后，将反应液倒入2mol·L^-1的盐酸溶液中，调pH至3，然后用5%的氢氧化钠溶液调pH至12，分出有机相，水相用溶剂萃取数次，合并有机相，采用蒸馏去除有机溶剂后，精馏制得2,4'-二氟二苯甲酮或冷却析晶制得2,4'-二氟二苯甲酮；其中邻氟苯甲酰氯、氟苯与无水三氯化铝的摩尔配比为1：1：3。单个杂质少含量0.45%。

实施例3