[发明专利]一种2,4-D二甲胺盐及其水溶性粒剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种2,4-D二甲胺盐以及2,4-D二甲胺盐水溶性粒剂的制备方法，属于农药技术领域。

背景技术

2,4-D（2,4-二氯苯氧乙酸）属于选择性内吸传导激素型除草剂，主要用在禾谷类作物、针叶树、非耕地、牧草、草坪中，防除一年生和多年生的阔叶杂草，如苋、藜、苍耳、田旋花、马齿苋、大巢菜、波斯婆婆纳、播娘蒿等。大多数阔叶作物，特别是棉花，对这类除草剂很敏感。2,4-D也可作土壤处理剂，在大豆播后苗前施用。

目前2,4-D二甲胺盐的制备方法报道的较少，本公司在2009年申报过中国发明专利200910020721.8，该专利公开了一种2,4-D二甲胺盐原料药的制备方法，该方法以水为反应溶剂，以二甲胺水溶液和2,4-D原药为原料，充分反应后将反应液减压浓缩、降温结晶、过滤、洗涤、干燥得2,4-D二甲胺盐。美国专利US4001006A也公开了一种2,4-D二甲胺盐的制备方法，该方法也是以水为溶剂，将2,4-D与二甲胺水溶液在20℃下进行反应，反应的粗品重结晶得到2,4-D二甲胺盐。上述方法均以2,4-D和二甲胺水溶液为原料，以水为反应溶剂，操作简单，所得产品纯度高，但是在工业大生产应用该方法中还存在以下不足：该方法所得2,4-D二甲胺盐产品中含有水分5%，2,4-D二甲胺盐温度超过50℃就会变为液态，含水量低于3%时二甲胺盐会发生水解，因此这部分水分很难除去，所得产品仅适合于制成水剂，很难用于高含量固体制剂的生产中。

此外，目前2,4-D二甲胺盐主要剂型为水剂。水剂虽然属于环境友好型剂型，但是包装及运输成本较高，增大了企业的负担，水溶性粒剂与水剂相比是更加环保、安全、方便的剂型，如果将2,4-D制成水溶性粒剂，将更加有利于2，4-D二甲胺盐的推广应用，更加降低成本。

发明内容

本发明的目的是提供一种2,4-D二甲胺盐的制备方法，该方法以有机溶剂为反应环境，为2,4-D二甲胺盐的合成提供了一种新的思路，有利于2,4-D二甲胺盐的推广应用。

本发明的另一目的是提供一种2,4-D二甲胺盐水溶性粒剂的制备方法。

本发明是通过以下措施实现的：

一种2,4-D二甲胺盐的制备方法，其特征是包括以下步骤：将2,4-D原药溶解在有机溶剂中，然后滴入纯的液态二甲胺，滴加完后继续反应，反应结束后将反应液进行后处理，得2,4-D二甲胺盐。

本发明采用液态二甲胺为原料，以有机溶剂为反应介质，不引入水，避免了所得2,4-D二甲胺盐产品干燥除水难的问题。所述有机溶剂选择低沸点有机溶剂，它们易于挥发，便于蒸发除去。有机溶剂可以选自芳香烃、脂肪烃、脂环烃、卤代烃、烷基醇、醚或酮。其中所述芳香烃包括但不限于二甲苯、甲苯或苯；所述脂肪烃包括但不限于己烷或辛烷，所述脂环烃包括但不限于环己烷或环己酮；所述卤代烃包括但不限于二氯甲烷；所述烷基醇包括但不限于乙醇或异丙醇；所述醚包括但不限于乙醚或甲基叔丁基醚；所述酮包括但不限于丙酮或甲基丙酮。

上述制备方法中，2,4-D与二甲胺的摩尔比为1:1-1.5。

上述制备方法中，2,4-D与有机溶剂的摩尔比为1:0.3-5.0。有机溶剂用量太大，后期浓缩回收量大，成本高，用量太小，不利于反应的进行。

上述制备方法中，2,4-D与二甲胺的反应温度为20-110℃，在滴加二甲胺时，温度可低一些，20-60℃左右，滴加完后，为了更好的反应，可根据溶剂的不同适当增加温度，优选30-90℃。

上述制备方法中，反应为密闭反应，在密闭体系中进行。因液态二甲胺以及有机溶剂的存在，在反应温度下体系会带有一定的压力。反应压力增加可以增加反应速度，缩短反应时间，因此可通过变换二甲胺滴加速度、升高温度、外部加压等方式使反应体系压力维持在0.2-1.0MPa范围。

上述制备方法中，反应液后处理过程包括：浓缩反应液，然后降温结晶，再经过滤、洗涤、烘干处理，即得2,4-D二甲胺盐。

上述制备方法中，浓缩反应液时，在-0.1～0Mpa范围内的某一压力下进行，浓缩至反应液温度达到50～140℃时停止。此时，浓缩后反应液为原反应液体积的60-90%左右。优选60-100℃停止。

上述制备方法中，降温结晶时，将温度降至-5～50℃，优选降至0-30℃。

上述制备方法中，后处理过程过滤所得的滤液用途广泛，可以循环回用于该工艺，用作反应介质；还可以将多批滤液合并后再经减压浓缩、降温结晶处理得到2,4-D二甲胺盐。