[发明专利]一种金属包装罐用双组份聚氨酯树脂及其制备方法有效
申请号: | 201310431348.1 | 申请日: | 2013-09-22 |
公开(公告)号: | CN104449531B | 公开(公告)日: | 2017-12-22 |
发明(设计)人: | 王雪琴;吴明江;蔡彦;吴旭;李亚勇 | 申请(专利权)人: | 湖北航天化学技术研究所 |
主分类号: | C09J175/06 | 分类号: | C09J175/06;C08G63/183;C08G63/181;C08G63/672;C08G63/78 |
代理公司: | 襄阳中天信诚知识产权事务所42218 | 代理人: | 何静月 |
地址: | 441003 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 金属包装 罐用双组份 聚氨酯 树脂 及其 制备 方法 | ||
1.一种金属包装罐用双组份聚氨酯树脂的制备方法,其特征在于:金属包装罐用双组份聚氨酯树脂包括主剂与固化剂;主剂由质量为25~50%聚酯多元醇、5~15%双酚A型环氧树脂、0.2~1.0%偶联剂、35~65%的溶剂组成;固化剂为多异氰酸酯预聚物;主剂与固化剂按质量比为100:5~20的配比混合使用;所述偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;
向聚酯多元醇中加入溶剂进行稀释,后加入环氧树脂充分溶解,并在室温下加入偶联剂,充分搅拌,出料,作为主剂;
所述的聚酯多元醇通过酯化反应及缩聚反应制得;
所述的酯化反应及缩聚反应如下:将原材料二元羧酸及二元醇加入到反应釜中,加入原材料总质量0.2~0.5‰的钛酸四丁酯,通入氮气,逐渐升温至220~240℃,期间控制分馏塔顶温100~110℃,馏出水量达理论馏出量的95~100%时反应结束;取样分析酸值,测得酸值为20~30mgKOH/g,停止通入氮气;对反应釜开始逐步抽真空,釜温保持在220~240℃,真空度从0.02~0.08MPa,每1小时提高0.02MPa,然后开始抽高真空0.099~0.1MPa,高真空缩聚时间为4~6小时,待测得羟值为5~10mgKOH/g,酸值<1mgKOH/g时,卸去真空,降温,合成聚酯多元醇的醇酸比为1.01~1.20;
酯化反应的原材料还包括多元醇;多元醇为甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的任意一种或多种;
所述二元羧酸为芳香族二元羧酸与脂肪族二元羧酸的混合;芳香族二元羧酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸中的任意一种或两种;脂肪族二元羧酸为己二酸、壬二酸、癸二酸中的任意一种或多种;所述脂肪族二元羧酸占二元羧酸、酸酐摩尔总量的20~50%;所述二元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、1,2-丙二醇中的任意一种或多种。
2.根据权利要求1所述的金属包装罐用双组份聚氨酯树脂的制备方法,其特征在于:所述酯化反应的原材料还包括酸酐,酸酐为邻苯二甲酸酐。
3.一种金属包装罐用双组份聚氨酯树脂的制备方法,其特征在于:金属包装罐用双组份聚氨酯树脂包括主剂与固化剂;主剂由质量为25~50%聚酯多元醇、5~15%双酚A型环氧树脂、0.2~1.0%偶联剂、35~65%的溶剂组成;固化剂为多异氰酸酯预聚物;主剂与固化剂按质量比为100:5~20的配比混合使用;所述偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷;
向聚酯多元醇中加入溶剂进行稀释,后加入环氧树脂充分溶解,并在室温下加入偶联剂,充分搅拌,出料,作为主剂;
所述的聚酯多元醇通过酯交换反应、酯化反应及缩聚反应制得;
所述酯交换反应、酯化反应及缩聚反应如下:将原材料对苯二甲酸二甲酯、二元醇加入到反应釜中,加入原材料总质量0.2~0.5‰的钛酸四丁酯,通入氮气,逐渐升温至200℃,期间控制分馏塔顶温60~70℃,馏出甲醇量达理论馏出量的95~100%后向反应釜中加入二元羧酸,逐渐升温至220~240℃,期间控制分馏塔顶温100~110℃,馏出水量达理论馏出量的95~100%时取样分析酸值,测得酸值为20~30mgKOH/g,停止通入氮气;对反应釜开始逐步抽真空,釜温保持在220~240℃,真空度从0.02~0.08MPa,每1小时提高0.02MPa,然后开始抽高真空0.099~0.1MPa,高真空缩聚时间为4~6小时,测得羟值为5~10mgKOH/g,酸值<1mgKOH/g时,卸去真空;合成聚酯多元醇的醇酸比为1.01~1.20;
酯交换反应的原材料还包括多元醇;多元醇为甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇中的任意一种或多种;
所述二元羧酸为芳香族二元羧酸与脂肪族二元羧酸的混合;芳香族二元羧酸为对苯二甲酸、间苯二甲酸中的任意一种或两种;脂肪族二元羧酸为己二酸、壬二酸、癸二酸中的任意一种或多种;所述脂肪族二元羧酸占二元羧酸、酸酐摩尔总量的20~50%;所述二元醇为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、一缩二乙二醇、1,2-丙二醇中的任意一种或多种。
4.根据权利要求3所述的金属包装罐用双组份聚氨酯树脂的制备方法,其特征在于:所述酯化反应的原材料还包括酸酐,酸酐为邻苯二甲酸酐。
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