[发明专利]一种溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法

权利要求书

1. 一种溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，包括以下步骤： 

（1）预处理：取100~300g固体溴代环氧树脂废料粉料，先用水洗涤2~3遍，过滤；然后将滤饼加入200~600mL浓度为0.5~1mol/L的碱溶液中煮沸10~30min，过滤，用水洗至中性，过滤；接着将滤饼加入200~600mL浓度为0.5~1mol/L的酸溶液中煮沸10~30min，过滤，水洗至中性，过滤，滤饼在100-120℃烘干，得预处理溴代环氧树脂粉料； 

（2）胺化反应：取步骤（1）所得预处理溴代环氧树脂粉料30~50g加入烧瓶中，用300~500mL溶剂Ⅰ在室温下溶胀1~3h，加入1.0~3.0g催化剂，再加入2.0~6.0g的配体化合物；在40~60℃下搅拌反应0.5~2h后，再加入40~200mL胺化改性剂，然后取10~30mL浓度为0.5~1mol/L的碱性溶液加入到恒压滴液漏斗中，以2-5滴/秒的流速缓慢滴加到烧瓶中，然后以200~400r/min的转速搅拌，冷凝回流，在60~120℃下反应8~24h，反应结束后，依次用水、乙醇洗涤，过滤，在100-110℃下干燥，得改性胺化树脂；

（3）金属螯合吸附树脂的制备：取步骤（2）所得改性胺化树脂30~50g，加入到300~500mL溶剂Ⅱ中溶胀2~24h，将溶胀好的改性胺化树脂和溶剂Ⅱ置于1500ml的三颈烧瓶中，加入20~40mL浓度为25-37wt%的甲醛水溶液，在室温下搅拌反应1~2h，然后加入5~30g螯合基团改性剂，再加入1~2mL无机酸做催化剂，所述无机酸为60--75wt%的盐酸、硝酸或硫酸，升温至50~100℃，搅拌，冷凝回流，反应3~12h，抽滤，依次用去离子水、乙醇洗涤2~3遍，100~110℃干燥到恒重，得金属螯合剂。

2.根据权利要求1所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述碱为NaOH、Na₂CO₃或KOH。

3.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（1）中，所述酸为HNO₃、HCl或H₂SO₄。

4.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述溶剂Ⅰ为二甲基亚砜、水、甲苯、乙醇、乙二醇、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种。

5.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述催化剂为CuI、CuCl、CuBr、CuO、Cu₂O、Cu（OAc）₂中的一种。

6.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述配体化合物为乙酰丙酮、L-脯氨酸、二甲基乙二胺、1,10-菲啰啉、联二萘酚中的一种。

7.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述胺化改性剂为二乙烯三胺、乙二胺、NH₃·H₂O、水合肼、乙醇胺、苯胺、脒中的一种。

8.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（2）中，所述碱性溶液为K₂CO₃溶液、Na₂CO₃溶液、Cs₂CO₃溶液、K₃PO₄溶液中的一种。

9.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述溶剂Ⅱ为水、甲苯、二甲基亚砜、乙醚、乙醇、乙二醇、N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、三氯甲烷中的一种。

10.根据权利要求1或2所述的溴代环氧树脂废料改性制备金属螯合剂的方法，其特征在于，步骤（3）中，所述螯合基团改性剂为硫脲、氨基硫脲、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、亚胺基二乙酸、乙二胺二乙酸、乙二胺三乙酸、亚胺基二丙酸中的至少一种。