[发明专利]一种铜配合物

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种新化合物及其制备方法，特别涉及一种铜化合物及其制备方法，确切地说是一种邻氰基吡啶乙酸铜配合物的制备及合成方法。

二、背景技术

随着有机化学的发展，金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广，是现在有机化学中极为活跃的领域之一，已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是配体及含金属催化剂的设计，从而使反应具有高效和高对映选择性。

1、手性双噁唑啉配体一金属配合物催化不对称环丙烷化

催化不对称环丙烷比反应，即利用手性配体一金属配合物催化重氮化合物与烯烃的环加成反应，是合成光活性环丙烷结构化合物的重要手段。1990年，Masmune等分别利用手性双噁唑啉配体—铜配合物催化环丙烷化反应，均得到了很高的对映选择性。

2、手性铜催化剂一催化烯烃发生不对称环丙烷化反应

日本住友公司用手性铜催化剂催化烯烃发生不对称环丙烷化反应，合成了二肽抑制剂Cilastatin.

参考文献：

[1]Holmes F，Jones K M，et al.Complex-forming agents similar to2，2’bipyridyl.Part I.Some ligands comaining imidazole.J Chem Soc，1961，4790-4794

[2]樊志，文欣，周卫红，刘小兰，缪方明.三(2-苯并咪唑亚甲基)胺铜(II)配合物的合成、晶体结构和量子化学研究.无机化学学报，1999年9月，第5期：602-606

[3]谭君.槲皮素合铜(II)配合物的配位化学研究.重庆教育学院学报，2006年11月，第19卷第6期：11-15

[4]李钦玲.过渡金属配合物在手性药物合成中的应用.青海科技，2007年第1期：45-49

三、发明内容

本发明旨在提供邻氰基吡啶铜配合物，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。

本发明所称的配合物是由邻氰基吡啶与一水合乙酸铜制备的由以下化学式所示的化合物：

化学名称：邻氰基吡啶乙酸铜配合物，简称配合物(I)。该配合物在2-溴苯甲醛的亨利反应中显示了一定的催化性能，其转化率达54.5％。

本合成方法包括合成和分离，所述的合成称取3.1233g(0.03mol)邻氰基吡啶和1.9972g(0.01mol)一水合醋酸铜放入100ml圆底烧瓶中，在加入30ml四氢呋喃做反应溶剂，加热回流搅拌48h。反应结束后立即热过滤，旋干部分液体后用保鲜膜密封，常温下静置，一天后出现天蓝色的晶体。

合成反应如下：

本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。

四、附图说明

图1是邻氰基吡啶乙酸铜配合物的单晶X-衍射图。

五、具体实施方式

邻氰基吡啶乙酸铜配合物的制备：称取3.1233g(0.03mol)邻氰基吡啶和1.9972g(0.01mol)一水合醋酸铜放入100ml圆底烧瓶中，在加入30ml四氢呋喃做反应溶剂，加热回流搅拌48h。反应结束后立即热过滤，旋干部分液体后用保鲜膜密封，常温下静置，一天后出现天蓝色的晶体。元素分析数据如下：理论值为C：42.03％；H：3.53％；N：9.80％。实测值C：41.64％；H：3.53％；N：9.36％；3500，3100，2250，1630，1400，1100，800，700.化合物的晶体数据：

晶体典型的键长数据：

晶体典型的键角数据

。

(三)、亨利反应应用

2-硝基-1-苯基乙醇

取0.15mmol的配合物I(催化用量为15mol％)于25mL的小烧瓶中，加入2毫升的无水甲醇溶液，然后，向上述溶液中加入0.1mL的2-溴苯甲醛与0.5mL的硝基甲烷，常温搅拌，反应4小时后，进行核磁分析，转化率：54.5％；¹HNMR(500MHz，CDCl₃)7.65(d，J=8z，1H，Ar-H)，7.18～7.36(m，=8Hz，3H，Ar-H)，4.88～4.90(m，2H)，4.82～4.84(m，1H)。