[发明专利]一种四稠环喹啉类化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种四稠环喹啉类化合物，其特征在于，其结构通式如下：

其中，R₁为C1～C8烷基、苯基、萘基或取代苯基；

R₂为H、F、Cl、Br、甲基或甲氧基；

R₃为氢、叔丁基、对甲苯磺酰甲基或环己基。

2.如权利要求1所述的四稠环喹啉类化合物，其特征在于，所述取代苯基为或

所述萘基为或

3.一种四稠环喹啉类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将摩尔比为0.1:0.18～0.22:0.1～0.12的及溶于极性质子溶剂中，加入酸，室温下搅拌反应8小时，除去极性质子溶剂得到化合物A，所述化合物A的结构式为

在保护性气体氛围中，将所述化合物A溶于溶剂中，加入摩尔比为0.3:0.01:0.01的碱、钯催化剂及膦配体，加热至回流状态反应24小时，得到反应液，将所述反应液分离纯化后得到四稠环喹啉类化合物，其化学结构式如下：

所述R₁为C1～C8烷基、苯基、萘基或取代苯基；

所述R₂为H、F、Cl、Br、甲基或甲氧基；

所述R₃为叔丁基、对甲苯磺酰甲基或环己基。

4.如权利要求3所述的四稠环喹啉类化合物的制备方法，其特征在于，还包括以下步骤：

将所述四稠环喹啉类化合物溶于乙腈中，加入三氟甲烷磺酸，所述四稠环喹啉类化合物与所述三氟甲烷磺酸的摩尔比为0.1:0.4，加热至回流状态反应2小时，冷却至室温得到反应混合液，将所述反应混合液分离纯化后得到目标产物，其结构通式如下：

所述R₁为C1～C8烷基、苯基、萘基或取代苯基；

所述R₂为H、F、Cl、Br、甲基或甲氧基；

所述R₃为氢。

5.如权利要求3或4所述的四稠环喹啉类化合物的制备方法，其特征在于，所述取代苯基为或

所述萘基为或

6.如权利要求3所述的四稠环喹啉类化合物的制备方法，其特征在于，所述极性质子溶剂为甲醇；所述极性质子溶剂与所述的物料比为1ml:0.1mmol。

7.如权利要求3所述的四稠环喹啉类化合物的制备方法，其特征在于，所述酸为对甲苯磺酸、高氯酸、硫酸或盐酸；所述酸与所述的摩尔比为0.05～0.06:1。

8.如权利要求3所述的四稠环喹啉类化合物的制备方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈、1,4-二氧六环、二甲基甲酰胺、甲苯、体积比为85:15的1,4-二氧六环与乙腈的混合溶液或体积比为85:15的甲苯与乙腈的混合溶液；所述溶剂与所述的物料比为2ml:0.1mmol。

9.如权利要求3所述的四稠环喹啉类化合物的制备方法，其特征在于，所述碱为碳酸铯、碳酸钾或叔丁醇钠；所述碱与所述的摩尔比为0.3:0.1。

10.如权利要求3所述的四稠环喹啉类化合物的制备方法，其特征在于，所述钯催化剂为三（二亚苄基丙酮）二钯、氯化钯或醋酸钯；所述钯催化剂与所述的摩尔比为0.01:0.1。

11.如权利要求3所述的四稠环喹啉类化合物的制备方法，其特征在于，所述膦配体为地安磷、2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯、联萘二苯磷、三苯基膦、三（邻甲基苯基）膦、双[(2-二苯膦基)苯基]醚或4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽；所述膦配体与所述的摩尔比为0.01:0.1。

12.如权利要求3所述的四稠环喹啉类化合物的制备方法，其特征在于，分离纯化后得到四稠环喹啉类化合物，所述分离纯化的方法具体为：反应完后，反应液冷却至室温，然后除去反应液中的溶剂得到油状粗产物，以体积比为500:1的石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，对油状粗产物用硅胶色谱柱分离提纯，得到所述四稠环喹啉类化合物。

13.如权利要求4所述的四稠环喹啉类化合物的制备方法，其特征在于，分离纯化后得到目标产物，所述分离纯化的方法具体为：将所述反应混合液加入二氯甲烷稀释，用饱和碳酸氢钠溶液洗涤至pH=8，取水相用二氯甲烷萃取，合并有机相并旋干，以体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，用硅胶色谱柱分离提纯，得到所述目标产物。