[发明专利]一种负载型有机铬钒复合催化剂及其制备和应用

权利要求书

1.一种负载型有机铬钒复合催化剂的制备方法，其特征在于：其包含步骤：

(1)将无机载体浸入无机钒源的溶液，然后干燥，接着在300℃～900℃焙烧；

(2)将步骤(1)所得产物浸入有机化剂溶液，然后干燥保存；

(3)将步骤(2)所得产物浸入有机铬源溶液；然后干燥保存或加入有机金属助催化剂对催化剂进行预还原处理，最后进行干燥保存；

无机载体上的Cr负载量为催化剂总重量的0.01～10wt％；无机载体上的V负载量为Cr负载重量的10～500％；有机化剂与步骤(1)中钒的摩尔比为0.1～30；

所述的有机化剂为具有下列分子结构式的化合物：

R-NCO

其中R为甲基、乙基、丙基、乙烯基、丙烯基、苯基、甲苯基、乙苯基、丙苯基、异丙苯基、二甲苯基、二氯苯基、氟苯基、甲氧基苯基、硝基苯基或其不同构型的基团。

2.根据权利要求1所述的负载型有机铬钒复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述的无机载体选自二氧化硅、三氧化二铝、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、无机粘土和它们的组合。

3.根据权利要求2所述的负载型有机铬钒复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述二氧化硅选自未改性的无定形多孔硅胶或经Ti、Al或F改性的无定形多孔硅胶。

4.根据权利要求1所述的负载型有机铬钒复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述的钒源选自六氟钒酸铵、硝酸钒、偏钒酸铵、硫酸氧钒、硫酸氧化钒(Ⅳ)水合物、硫酸钒(Ⅲ)、三氯代氧化钒、原钒酸钠、偏钒酸钠、氯化氧钒或硅化三钒。

5.根据权利要求1所述的负载型有机铬钒复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述有机铬源为具有下列分子结构式的化合物：

其中R相互相同或不同，为具有1－14个碳原子的烃基。

6.根据权利要求5所述的负载型有机铬钒复合催化剂的制备方法，其特征在于：所述有机铬源选自双(三甲基甲硅烷基)铬酸酯、双(三乙基甲硅烷基)铬酸酯、双(三丁基甲硅烷基)铬酸酯、双(三异戊基甲硅烷基)铬酸酯、双(三(2-乙基己基)甲硅烷基)铬酸酯、双(三癸基甲硅烷基)铬酸酯、双(三(十四烷基)甲硅烷基)铬酸酯、双(三苄基甲硅烷基)铬酸酯、双(三(苯基乙基)甲硅烷基)铬酸酯、双(三苯基甲硅烷基)铬酸酯、双(三(甲基苯基)甲硅烷基)铬酸酯、双(三(二甲基苯基)甲硅烷基)铬酸酯、双(三萘基甲硅烷基)铬酸酯、双(三(乙基苯基)甲硅烷基)铬酸酯、双(三(甲基萘基)甲硅烷基)铬酸酯、聚二苯基甲硅烷基铬酸酯、聚二乙基甲硅烷基铬酸酯或它们的组合。

7.一种负载型有机铬钒复合催化剂，其特征在于：根据权利要求1所述的负载型有机铬钒复合催化剂的制备方法制备的。

8.一种权利要求7所述的负载型有机铬钒复合催化剂的应用，其特征在于：所述的催化剂用于生产乙烯均聚物和乙烯/α-烯烃共聚物，聚合过程中根据需要再添加有机金属助催化剂、氢气。