[发明专利]以银为基材的硫化铋或硫化锑固体硫离子电极及制备方法

权利要求书

1.一种以银为基材的硫化铋或硫化锑固体硫离子电极，其特征在于它包括银丝（1）、硫化铋或硫化锑（2）、阳离子屏蔽膜（3）、热缩管（4），银丝（1）下部表面原位电镀一层硫化铋或硫化锑（2），在硫化铋或硫化锑（2）的外表面又包覆一层阳离子屏蔽膜（3），银丝（1）的中部和阳离子屏蔽膜（3）的上部包覆有热缩管（4）。

2.根据权利要求1所述的一种以银为基材的硫化铋或硫化锑固体硫离子电极，其特征在于，所述的硫化铋或硫化锑（2）是银丝（1）在硫化物溶液中电镀形成的硫化银与氯化铋或氯化锑反应生成的。

3.根据权利要求1所述的一种以银为基材的硫化铋或硫化锑固体硫离子电极，其特征在于，所述的阳离子屏蔽膜（3）是以质量百分比计其组成为：聚氯乙烯 8-10%、三十二烷基甲基氯化铵1-2%、四(4-氯苯基)硼酸钾盐0.6-1%、四氢呋喃或二甲基甲酰胺87-90%。

4.一种以银为基材的硫化铋或硫化锑固体硫离子电极的制备方法，，其特征在于，它的步骤如下：

1）将直径为0.5至1毫米，长度为5至15厘米的银丝（1）依次在丙酮和稀酸中清洗，以除去表面油污和氧化膜，再用去离子水清洗后干燥；

2）将硫化铵或硫化钠溶解于水中，配制成浓度为0.1至0.2摩尔/升的硫化铵或硫化钠溶液；

3）以银丝为工作电极，即阳极，石墨为固体参比电极，Pt电极为辅助电极，即阴极，接在电化学工作站上，将上述三支电极浸入硫化铵或硫化钠溶液中，采用循环扫描电位法，扫描速率为30至80mVs^-1，电位范围0至1V，扫描1至10个循环，在银丝（1）表面形成硫化银沉淀；反应完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；

4）将氯化铋或氯化锑溶解于水中，配制成浓度为0.1至0.2摩尔/升的氯化铋或氯化锑溶液，在氯化铋或氯化锑溶液中加入质量百分比为1%至5%的抗坏血酸；

5）将包覆有硫化银的银丝（1）下部浸入到加有抗坏血酸的氯化铋或氯化锑溶液中8至12小时，使银丝表面的硫化银与加有抗坏血酸的氯化铋或氯化锑溶液中的铋离子或锑离子反应，形成硫化铋或硫化锑（2）；反应完成后用水清洗，然后用纸巾吸干；

6）配制阳离子屏蔽膜（3）溶液/悬混液，以质量百分比计其组成为：聚氯乙烯8-10%、三十二烷基甲基氯化铵1-2%、四(4-氯苯基)硼酸钾盐0.6-1%、四氢呋喃或二甲基甲酰胺87-90%；

7）用包覆有硫化铋或硫化锑（2）的银丝（1）部分快速蘸取配制好的阳离子屏蔽膜（3）溶液/悬混液，然后倒置晾干；

8）将热缩管（4）包覆在银丝（1）的中部和阳离子屏蔽膜（3）的上部，即得到固体硫离子电极。

5.根据权利要求4所述的一种以银为基材的硫化铋或硫化锑固体硫离子电极的制备方法，其特征在于，所述的稀酸是质量百分比浓度为5%至15%的盐酸、硫酸、硝酸中的一种或数种。