[发明专利]N-(1,3,4-噻二唑基)噻唑甲酰胺类化合物及其用途

说明书

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种新型N-(1,3,4-噻二唑基)噻唑甲酰胺类化合物及其在杀菌农药方面的用途。 

背景技术

杂环酰胺类化合物是一类重要的活性物质，该类化合物在农药方面表现出广谱的生物活性，自有利来路公司于1966年成功开发了酰胺类杀菌剂萎锈灵，酰胺类化合物作为杀菌剂已有四十多年历史，已经商品化的品种已有30多个，在世界农药市场中占有相当重要的地位。近年来，对杂环酰胺类杀菌剂的研究日益受到广泛关注。2001年，Dennis等报道取代噻吩酰胺类化合物对小麦禾顶囊壳菌的抑制率达100 %，对稻瘟病菌也具有一定的抑制作用；2003年，胡利明等报道两类新型吡唑甲酰胺衍生物在浓度为50mg /L下，对水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌表现出较好的抑制活性；2007年，马海军等报道了取代吡唑酰胺类化合物对小麦纹枯病菌的抑制率为 90 %～100 %；2008年魏太保人合成了一系列[5-(芳亚甲基氨基)-1,3,4-噻二唑-2-基]硫乙酰芳胺类化合物，部分化合物对小麦幼苗的生长具有明显的植物生长调节活性, 并对枯草杆菌具有一定的抑制活性。2009年，罗斐贤等报道了部分噻唑酰胺类化合物在质量浓度 500mg/L 下，对小麦白粉病菌抑制率为 95 %以上。以上充分说明杂环酰胺这类化合物具有良好的杀菌活性。 

另一方面，1,3,4-噻二唑类化合物通常具有杀虫、杀菌、消炎、植物生长调节、除草等生物活性，其中噻二唑环是重要的药效基团，因而对含1,3,4-噻二唑环的化合物研究日益受到重视，成为新农药创制研究的热点之一。 

但是，据我们所知，对既含噻唑甲酰基又含1,3,4-噻二唑基的化合物类型的研究几乎不见报道。因此，根据拼合原理，我们将1,3,4-噻二唑基引入噻唑甲酰胺类化合物中设计成具有新型结构的N-(1,3,4-噻二唑基)噻唑甲酰胺类化合物，研究发现这类化合物具有较好的杀菌活性。 

发明内容

本发明的目的是提供一种新型N-(1,3,4-噻二唑基)噻唑甲酰胺类化合物，该类化合物具有杀菌活性。 

新型N-(1,3,4-噻二唑基)噻唑甲酰胺，其结构式为： 

式中，R是-CH₂CH₃，或-C₆H₅，或-4-ClC₆H₄。

本发明所提供的新型N-(1,3,4-噻二唑基)噻唑甲酰胺类化合物，具体为： 

N-(5-乙基-1,3,4-噻二唑基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺的结构式为：

N-(5-苯基-1,3,4-噻二唑基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺的结构式为：

N-(5-苯基-1,3,4-噻二唑基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺的结构式为：

实验结果表明上述N-(1,3,4-噻二唑基)噻唑甲酰胺类化合物对农作物的病害具有较好的杀菌活性，并且其材料易得，合成方法简单，为解决农作物病虫害抗药性的问题提供了一种新农药的开发途径。

具体实施方式

下面给出本发明的几个实施例，详细说明本发明。 

实施例1：

N-(5-乙基-1,3,4-噻二唑基)-2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰胺的合成。

将40 mL干燥的二氯甲烷，5-乙基-2-氨基-1,3,4-噻二唑(5.5 mmol)和三乙胺(5.5 mmol）依次加入到100 mL的三口烧瓶中，在室温搅拌下缓慢滴加10 mL含有5 mmol 2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-甲酰氯的二氯甲烷溶液，反应3 h(TLC跟踪)，静置后冷却，用减压砂芯漏斗抽滤除去三乙胺盐酸盐，减压除去滤液，再加入100 mL乙酸乙酯，分别用水（50 mL×2次）与饱和碳酸氢钠溶液（50mL×2次）洗涤有机相，有机相用无水硫酸钠干燥，脱溶后经柱层析分离得到淡黄色固体，产率42.9%，熔点：175.2~178.1℃。 

¹H NMR (DMSO, 500 MHz) δ: 14.23(s, NH), 2.94(q, J=6Hz, CH₂), 2.72(s, CH₃), 1.27(t, J=7.5Hz, CH₃).